干酪素的改性接枝

干酪素的改性接枝第一页，共三十五页，2022年，8月28日目录3.结果与讨论2.实验方法1.研究背景第二页，共三十五页，2022年，8月28日

酪素是一种白色、无味的物质。含有人体必需的8种氨基酸，是一种全价含磷蛋白质，其化学组成大致为C170H268N42SPO51，其平均相对分子质量(取决于其制备方法)一般在75000～350000之间，相对密度为1.25～1.31。酪素中超过55％的氨基酸为极性基团，吸湿性大。受潮时易受细菌腐蚀作用而迅速变质。酪素溶于稀碱和浓酸，几乎不溶于水，但在水中溶胀。在酸、碱、酶的作用下，酪素会发生水解，其溶液的黏度和涂层的粘着力也随之下降，深度水解会使其全部转变为低分子物质。酪素溶液是一种亲溶液胶，粘着力强，干后形成干凝胶，不能形成完全连续的薄膜，这就是其涂层具有优良透气、透水气性能的原因。第三页，共三十五页，2022年，8月28日酪素是皮革工业中广泛应用的涂饰材料酪素涂饰的优点（1）附着力好（2）耐温耐机械加工（3）良好的透水汽性（4）保持皮革天然纹理

1.研究背景第四页，共三十五页，2022年，8月28日酪素涂饰的不足之处（1）不耐湿擦(易掉色)（2）屈挠性差(成膜脆)（3）易霉变本课题的目的寻找合适的改性单体，在保持酪素原优点的基础上解决其易掉色等不足之处。第五页，共三十五页，2022年，8月28日国内研究进展己内酰胺改性（酪龙粘合剂U）丙烯酸树脂改性有机硅氧烷改性聚氨酯改性耐湿擦耐屈挠方面达到要求透气性有待提高国外研究成果乙烯基类单体改性研究较多（如丙烯腈、丙烯酸及其酯）产品较为成熟第六页，共三十五页，2022年，8月28日干酪素结构式第七页，共三十五页，2022年，8月28日己内酰胺改性第八页，共三十五页，2022年，8月28日乙烯基单体改性第九页，共三十五页，2022年，8月28日2.实验方法（1）称取己内酰胺8g，倒入250ml烧杯，再往烧杯中加入100g去离子水使己内酰胺全部溶解；（2）转移入250ml四口烧瓶，加入17.5g干酪素，搅拌分散均匀后，开始加热；（3）当升温至80℃时，滴加乙醇胺1.5g；测PH为碱性；（4）继续不断搅拌；至90℃时开始滴加引发剂溶液：(0.15g过硫酸钾事先用15g温水（50度）溶解)；（5）同时滴加丙烯酸丁酯5g（滴加时间为40min）；（6）温度保持在90℃；回流2.5hr；（7）冷却出料，装入饮料瓶。第十页，共三十五页，2022年，8月28日实验装置

第十一页，共三十五页，2022年，8月28日3.性能测试

黏度：在25℃的固定温度下，使用涂-4黏度杯测定。将待测树脂装满涂-4杯，开启下口，记录液体连续流出的时间，单位为秒。透水性：用玻璃棒将冲淡剂在刮样纸上刮涂均匀，烘干。然后置于水面上，观察纸上是否有水渗透上来，渗水的时间越短，则透水性越好。第十二页，共三十五页，2022年，8月28日3.性能测试固色性：取少量树脂滴于玻璃板上，加入少许颜料，将颜料充分研磨细制成红色溶液，在刮样纸上刮涂均匀，烘干，然后置于水中，观察是否有化色现象。韧性：把树脂倒入用锡箔纸捏成的容器里面，在120℃烘箱里干燥3小时左右。确认充分干燥以后，在空气中冷却一定时间。从锡箔纸上撕下来观察干燥树脂的韧性程度。第十三页，共三十五页，2022年，8月28日4.实验结果与讨论酪素涂饰剂的研究丙烯酰胺型涂饰剂的研究第十四页，共三十五页，2022年，8月28日4.1引发剂加入速度对粘度的影响引发剂加入方式粘度/s(13℃)5次分批加入(6min/次)2510次分批加入(3min/次)30滴加10分钟79滴加20分钟102滴加30分钟101引发剂加入速度与产品粘度成反比第十五页，共三十五页，2022年，8月28日4.2BA改性表4.2丙烯酸丁酯对树脂冲淡剂性能的影响BA用量/%wt黏度（秒)透水性固色性发色性稳定性020良良-良0.720优良良-良1.423良+良-优良+1.819优良良优2.121优优-优2.820优良中良+注1：合成树脂的配方：己内酰胺2.8%wt、干酪素11%wt、乙醇胺1%wt、引发剂0.1%wt、丙烯酸丁酯用量见表4.2。注2：合成方法：丙烯酸丁酯和引发剂滴加、回流3hr。第十六页，共三十五页，2022年，8月28日配方粘度/s(16℃)透水固色稳定性NMA含量/%(wt)C1555较好中一周后凝胶1C2凝胶∕∕稳定3C3487中中一周后凝胶4C4104差较好稳定4.5C527不透较好稳定54.3NMA改性对产品性能的影响随着NMA（羟甲基丙烯酰胺）用量的增加，产品固色增强，透水下降。第十七页，共三十五页，2022年，8月28日4.3己内酰胺、NMA、BA改性配方G1GS20g，己内酰胺8g，NMA2g，BA4g配方G2GS20g，己内酰胺8g，NMA6g，BA4g配方G3GS20g，己内酰胺8g，NMA2g，BA6g配方粘度/s(18℃)透水固色稳定性G125中中稳定G226中较好稳定G325差中稳定从结果可以得出NMA，BA的加入会对固色起到一定帮助，但是却对透水造成更多不利的影响。比较配方G1、G2和G1、G3不难看出BA对固色的帮助没有NMA显著，但是对透水造成的不良影响要比NMA大。第十八页，共三十五页，2022年，8月28日最佳配方O：GS35g，DAAM3g，NMA1g，己内酰胺8g，固含量18%粘度/s(21℃)透水固色稳定性30较好好稳定该配方采用了对固色最有帮助的NMA（羟甲基丙烯酰胺），对透水最有帮助的己内酰胺，再加上兼备水呼吸性和耐水性的DAAM(双丙酮丙烯酰胺），得到了基本符合要求的涂饰剂产品。DAAM、NMA、己内酰胺改性第十九页，共三十五页，2022年，8月28日4.4GMA（甲基丙烯酸缩水甘油酯）改性配方D1GS28g，GMA2g配方D2GS26g，GMA4g配方D3GS24g，GMA6g配方D4GS22g，GMA8g配方粘度/s(16℃)透水固色稳定性GMA含量/%(wt)D165较好差稳定1D250较好差稳定2D335中中稳定3D428中中稳定4与羟甲基丙烯酰胺相比，GMA改性更有利于透水，随着GMA加入量的增加，透水性也表现出逐渐下降的趋势，但仍优于相同含量的NMA体系，化色现象较NMA体系严重。第二十页，共三十五页，2022年，8月28日GMA、BA改性配方E：BA4g，GMA2g，GS24g

粘度/s透水固色稳定性30中较好稳定GMA体系中加入了丁酯以后，化色现象略有改善，但是透水性较未加丁酯之前有所下降。

第二十一页，共三十五页，2022年，8月28日己内酰胺、GMA改性配方F:GS20g，己内酰胺8g，GMA2g粘度/s透水固色稳定性25好差稳定从测试结果可知，该配方的透水性非常的好，但是逃色也是最为严重的第二十二页，共三十五页，2022年，8月28日己内酰胺、NMA、甲基丙烯酸三氟已酯改性配方H1GS20g，NMA2g，己内酰胺8g，甲氟酯4g配方H2GS20g，NMA2g，己内酰胺8g，甲氟酯2g配方粘度/s(18℃)透水固色稳定性H125中较好稳定H226较好较好稳定由于甲基丙烯酸三氟已酯的油性较重，在固色方面较GMA，丁酯都好，但是手摸掉色还比较多，透水性随着甲氟酯量的增加略有下降。第二十三页，共三十五页，2022年，8月28日叔碳酸缩水甘油酯（E-10)、NMA、己内酰胺改性

配方I1GS20g，NMA2g，己内酰胺8g，E104g配方I2GS20g，NMA2g，己内酰胺8g，E102g配方I3GS20g，NMA2g，己内酰胺8g，E101g配方I4GS20g，己内酰胺8g，E101g配方I5GS20g，NMA2g，己内酰胺12g，E101g配方I6GS20g，NMA2g，己内酰胺4g，E101g比较配方I1、I2、I3，浸水均不化色，手摸比较，E10含量越高掉色越少；1gE10透水性最好，随着E10用量的增加透水性降低。配方粘度/s(18℃)透水固色稳定性I138中好稳定I236较好较好稳定I335较好较好稳定第二十四页，共三十五页，2022年，8月28日配方粘度/s(18℃)透水固色稳定性I335较好较好稳定I420较好中稳定比较配方I3、I4，配方I4中未加NMA，结果入水化色，因此E10和NMA均对固色起着重要作用，两种单体缺一不可。配方粘度透水固色稳定性I335秒较好较好稳定I533秒一般中稳定I635秒一般中稳定比较配方I3、I5、I6，NMA、E10用量不变的情况下，己内酰胺分别加入4g、8g、12g，结果发现4g、12g配方透水一般，8g己内酰胺的配方透水性最佳。第二十五页，共三十五页，2022年，8月28日DAAM(双丙酮丙烯酰胺）改性配方J1GS20g，DAAM2g配方J2GS20g，DAAM4g配方J3GS20g，DAAM6g配方粘度/s(20℃)透水固色稳定性J120好较好稳定J221较好较好稳定J320较好较好稳定加入DAAM以后，入水均不化色，手摸均有掉色，但区别不大。透水性以2g最佳，随着DAAM用量增加透水逐渐变差。第二十六页，共三十五页，2022年，8月28日ADH改性配方K：GS20g，ADH2g粘度/s(21℃)透水固色稳定性20较好较好稳定与2gDAAM配方相比，ADH透水略逊于DAAM，入水同样也不化色，手摸掉色略优于DAAM。第二十七页，共三十五页，2022年，8月28日MBA改性配方L：GS20g，2gMBA粘度/s(20℃)透水固色稳定性20中较好稳定与DAAM、ADH相比，该单体透水性与ADH相似，浸水不化，手摸掉色较少，但是单体难溶于水，要在较高温度下才可以溶解，给合成带来不便。第二十八页，共三十五页，2022年，8月28日DAAM、ADH与己内酰胺改性的比较配方M：GS20g，己内酰胺8g，DAAM2g粘度/s(20℃)透水固色稳定性20好较好稳定配方N：GS20g，己内酰胺8g，ADH2g粘度/s(22℃)透水固色稳定性20中较好稳定两个配方进行比较，DAAM与己内酰胺改性使得透水性有所提高，但ADH与己内酰胺改性反而影响了透水性。第二十九页，共三十五页，2022年，8月28日最佳配方O：GS35g，DAAM3g，NMA1g，己内酰胺8g，固含量18%粘度/s(21℃)透水固色稳定性30较好好稳定该配方采用了对固色最有帮助的NMA（羟甲基丙烯酰胺），对透水最有帮助的己内酰胺，再加上兼备水呼吸性和耐水性的DAAM(双丙酮丙烯酰胺），得到了基本符合要求的涂饰剂产品。DAAM、NMA、己内酰胺改性第三十页，共三十五页，2022年，8月28日冲淡剂配方的选择配制冲淡剂选用了HA、HHBR、M10三种增稠剂。三种原料配制的冲淡剂经放置一段时间后，HA的出现分层，但HA的透水性较好，HHBR使用中发现透水