专题3本专题重难点突破4粒子(离子、分子)浓度大小比较

溶液中粒子(离子、分子)浓度大小比较的“二三四”规则1.明确两个“微弱”(1)弱电解质的电离是微弱的， 电离产生的离子的浓度小于弱电解质分子的浓度。 如弱酸HA溶液中c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)。单一的弱酸根阴离子和弱碱阳离子的水解是微弱的，水解生成的粒子的浓度小于盐电离产生的离子的浓度。如弱酸盐 NaA溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)。[特别提示] 多元弱酸要考虑分步电离 (Ka1?Ka2?Ka3)，多元弱酸的正盐要依据分步水解分析离子浓度，如 Na2CO3溶液中，c(Na＋)>c(CO23－)>c(OH－)>c(HCO－3)>c(H＋)。2.熟知“三个”守恒电荷守恒规律：电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO3－、2－－，必存在如下关系：＋＋－－2－CO3、OHc(Na)＋c(H)＝c(HCO3)＋c(OH)＋2c(CO3)。物料守恒规律(原子守恒)：电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如 K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故 S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。＋，酸碱反应的本质是质子转移，能失去质子的酸失去的质子数(3)质子守恒规律：质子即H和能得到质子的碱得到的质子数相等。如NaHCO3溶液中，H2CO3得到质子＋――→H3O＋H，所以 c(H2CO3)＋c(H3O＋)＝c(CO23－)＋c(OH－)，即 c(H2CO3)＋c(H＋)c(CO23－)＋c(OH－)。[特别提示] (1)一元酸HA和碱BOH的混合溶液中只含有 H＋、A－、B＋、OH－4种离子，不可能出现两种阳 (阴)离子浓度同时大于两种阴 (阳)离子浓度的情况。如 c(B＋)>c(A－)>c(H＋)>c(OH－)等肯定错误。(2)将物料守恒式代入电荷守恒式中，即可得出质子守恒式。3.掌握“四个”步骤溶液中粒子浓度大小比较方法的四个步骤：判断反应产物：判断两种溶液混合时生成了什么物质，是否有物质过量，再确定反应后溶液的组成。写出反应后溶液中存在的平衡：根据溶液的组成，写出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、电离平衡)，尤其要注意不要漏写在任何水溶液中均存在的水的电离平衡。这一步的主要目的是分析溶液中存在的各种粒子及比较直接地看出某些粒子浓度间的关系， 在具体应用时要注意防止遗漏。列出溶液中存在的等式：根据反应后溶液中存在的溶质的守恒原理，列出两个重要的等式，即电荷守恒式和物料守恒式，据此可列出溶液中阴、阳离子间的数学关系式。比大小：根据溶液中存在的平衡和题给条件，结合平衡的有关知识，分析哪些平衡进行的程度相对大一些，哪些平衡进行的程度相对小一些，再依此比较溶液中各粒子浓度的大小。这一步是溶液中粒子浓度大小比较最重要的一步，关键是要把握好电离平衡和水解平衡两大理论，树立“主次”意识。【典例7】室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是()＋－－A.Na2S溶液：c(Na)>c(HS)>c(OH)>c(H2S)B.Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O4－)＋2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(OH－)D.CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)答案B解析A项，Na2S溶液中微粒关系为c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，错误；B项，Na2C2O4溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O42－)＋c(HC2O4－)＋c(OH－)①由物料守恒得：c(Na＋)＝2c(C2O42－)＋2c(HC2O4－)＋2c(H2C2O4)，②由①－②得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4)＋2c(H2C2O4)，正确；C项，Na2CO3溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO23－)＋c(HCO3－)＋c(OH－)，错误；D项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)①2c(Ca2＋)＝c(Cl－)②①＋②得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，错误。【典例8】下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()A.0.1mol·L－1NaHCO3溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)＞2－－－c(CO3)＞c(HCO3)＞c(OH)B.20mL0.1mol－1－1L·CH3COONa溶液与10mL0.1molL·HCl溶液混合后溶液呈酸性，所－－＋得溶液中：c(CH3COO)＞c(Cl)＞c(CH3COOH)＞c(H)C.室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12－＋＋的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl)＋c(H)＞c(NH4)＋c(OH－)－1－1－D.0.1molL·CH3COOH溶液与0.1molL·NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH)c(H＋)＋c(CH3COOH)答案 B解析A项，等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中CO32－能进行两级水解：CO23－＋H2HCO3－＋OH－、HCO3－＋H2O23＋OHCOOH－，故溶液中c(OH－－，该项错误；B项，CH3COONa与HCl混合时反应后生)>c(HCO3)成的溶液中含有等量的CH33COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中3COONa、CHCHCOOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，该项正确；C项，在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl和过量32－)<c(NH＋)、c(H4NH·HO的混合溶液，则c(Cl＋)<c(OH－)，故c(Cl－)＋c(H＋＋)＋c(OH－)，该项错误；D项，CH3COOH与NaOH混合)