第三章 滴定分析法概述

第三章滴定分析法概述

第一节概述1.滴定分析法(titrimetricanalysis）2.标准溶液(standardsolution)3.滴定剂(titrant)4.滴定(titration)5.化学计量点（等当点）(equivalencepoint)6.指示剂(indicator)5.滴定终点(endpoint)6.终点误差(titrationerror)7.基准物质(primarystandard)8.滴定曲线

(titrationcurve)（一）按化学反应类型分类1.酸碱滴定法:2.配位滴定法（络合滴定法）:3.沉淀滴定法:4.氧化还原滴定法：四种滴定的共性与差异？（二）按滴定方式分类1.直接滴定:例:强酸滴定强碱。2.间接滴定：例：氧化还原法测定钙。3.返滴定法：例：配位滴定法测定铝。4.置换滴定法：例：AlY

→AlF62-+Y4-→

ZnY第二节滴定分析分类第三节滴定分析对化学反应的要求1.反应定量完成；(KMnO4,+Na2S2O3)？2.无副反应；3.反应完全;（K’MY大；KSp小，满足滴定要求）4.反应速度快；5.有比较简便的方法确定反应终点。（一）标准溶液和基准物

标准溶液的浓度通过基准物来确定。基准物应具备的条件：

1.必须具有足够的纯度；

2.组成与化学式完全相同；

3.稳定；

4.具有较大的摩尔质量（可降低称量误差）；常用的基准物有：K2Cr2O7;NaC2O4;H2C2O4.2H2；Na2B4O7.10H2O；CaCO3；NaCl；Na2CO3第四节标准溶液的配制及浓度的确定（二）标准溶液的配制直接配制法：直接用容量瓶配制，定容

可直接配制标准溶液的物质(基准物质)应具备的条件：

1.必须具备有足够的纯度。一般使用基准试剂或优级纯；

2.物质的组成应与化学式完全相等应避免：（1）结晶水丢失；（2）吸湿性物质潮解；

3.稳定——见光不分解，不氧化。

4.摩尔质量较大—降低称量误差。重铬酸钾、草酸钠、邻苯二钾酸氢钾等可直接配制其标准溶液。

间接配制（步骤）：

1.配制溶液配制成近似所需浓度的溶液。

2.标定（standardization）用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。

3.确定浓度由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。（一）物质的量浓度（molarity）

——单位体积溶液中所含溶质的物质的量

c=n/V

单位mol/L应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。（二）体积比浓度（稀释度）

——溶质与溶剂的体积比如1：4的H2SO4500ml。第五节标准溶液浓度表示法（三）滴定度（titer）

——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量

表示法：T待测物/滴定剂单位：g/mL

例：用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含量，其浓度用滴定度表示为：

T

Fe/KMnO4=0.007590g/mL

即：表示1mLKMnO4标准溶液相当于0.007590克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量：

m

Fe=T

Fe/KMnO4

V

KMnO4

通式：

TA/B=a/b·cB·

MA

·

10-3

（三）滴定度（titer）

——每毫升标准溶液中含有溶质的克数

表示法：T滴定剂单位：g/mL

第六节滴定分析中的计算（一）直接滴定（涉及一个反应）

滴定剂与被测物之间的反应式为：

aA+bB=cC+dD当滴定到化学计量点时，a

摩尔A与b

摩尔B作用完全：

则：nA/nB

=a/b，

nA=(a/b)

·nB

(c·V)A=(a/b)·（c·V)B

或：(c·V)A=(a/b)·(W/M)B

酸碱滴定中，标准溶液浓度通常为：0.1mol/L

左右，滴定剂消耗体积在

20～30mL

之间，由此数据可计算称取试样量的上限和下限。（二）返滴定（涉及到两个反应）例：配位滴定法测定铝。先加入准确体积的、过量的标准溶液EDTA，加热反应完全后，再用另一种标准溶液（Zn2+），滴定过量的EDTA标准溶液。反应1：Al3++Y4-（准确、过量）=AlY

反应2：Zn2++Y4-=ZnY(nEDTA)总

-(nEDTA)过量

=(nAl)(nEDTA)过量

=(a/b)nZn

；a/b=1(cV)EDTA总

-(cV)Zn=(cV)Al

（三）间接滴定（涉及到多个反应）例:以KBrO3

为基准物，测定Na2S2O3

溶液浓度。

1.KBrO3

与过量的KI反应析出I2

：

BrO3-+6I-+6H+=3I2+Br-+3H2O

n(BrO3-)=1/3n(I2)

相当于：2.用Na2S2O3

溶液滴定析出的I2

2S2O32-+I2=2I-+S4O62-

n(I2)=1/2n(S2O32-)

3.KBrO3

与Na2S2O3之间物质的量的关系为：

n(BrO3-)=1/3n(I2)=1/6n(S2O32-)(cV)S2O32-=6(W/M)BrO3-n(BrO3-)3n(I2

)

例1.称取基准物质Na2C2O40.2262克标定kMnO4溶液的浓度,到终点时用去41.50ml。求kMnO4溶液的摩尔浓度和TFe/kMnO4，TFe2O3/kMnO4。如果称取试样0.2510克,溶解后将溶液中的Fe3+还原为Fe2+,然后用kMnO4标准溶液滴定用去25.00ml,求试样中的铁含量,分别以F