苏州大学有机化学实验-七年制有机实验思考题答案

有实思题析实一熔的定P56-60）思考题P.60（（1如何验证两种熔点相近的物质是否为同一种物质？答：把它们混合，测该混合物的熔点，若熔点仍不变，才能认为它们为同一物质。若混合物熔点降低，熔程增大，则说明它们属于不同的物质。（2熔点毛细管是否可以重复使用？答：不可以。（3溶点时有列情况将产生什么结？①溶点管太厚②溶管不干净③样未完全干燥或含有杂质④品研得不细⑤样品装得不紧密⑥加热太快⑦样品装得太多⑧读数太慢答：①溶点管太厚，热传导时间长，会产生熔点偏高。溶点管不干净，能生℃的误差。③样品未完全干燥或有杂质，会使熔点偏低，熔程变大。④样品研得不细，会产生空隙，不易传热，造成熔程变大。⑤样品装得不紧密，会产生空隙，不易传热，造成熔程变大。⑥加太快，熔点高。⑦样品得太多，会造成熔程变大，熔点偏高。⑧读数太慢，熔点偏高。实二蒸和点测（思考题P.81蒸馏时温度计的位置偏高和偏低出液的速度太慢或太快沸的读数有何影响？答：沸点的读数会偏高或偏低。如果馏出液的物质易受潮分解、易挥发、易燃、易爆或有毒，应该采取什么办法？答：如果馏出液的物质易挥发、易燃、易爆或有毒，必须选择无明火操作的热浴；尾气通入下水道收集瓶放在水浴或冰水中果馏出液的物质易受潮分解可在收集瓶中预先加入干燥剂。蒸馏时为什么要加沸石，如果加热后才发现未加入沸石，应该怎样处理？答馏程中上升的气泡增大非常快至液体冲出瓶外种正常的沸腾称为“暴沸。为了防止在蒸馏过程中暴沸现象，常加入沸石，或一端封口的毛细管，以引入汽化中心，产生平稳沸腾加热后发现未加入沸石时，千万不能匆忙加入沸石，会引起猛烈的暴沸，液体易冲出瓶口。应该移去热源，使液体冷却至沸点以下后才能加入。若沸腾中途停止过后来需要继续蒸馏必在加热前补加新的沸石为起初加入的沸石在受热时逐出了部分空气，在冷却时吸进了液体，因而可能已经失效。1实三乙苯重晶用70%乙醇重结晶萘P69-75）思考题P.74（（1如何选择重结晶溶剂？加热溶解样品时，为什么先加入比计算量略少的溶剂，而逐渐添加至完全溶解后却还要多加少量的溶剂。答：溶剂的筛选：与被提纯的有机物不起化学反应。对被提纯的有机物应易溶于热溶剂中，而在冷溶剂中几乎不溶。对杂质的溶解度应很大（杂质留在母液中不随被提纯物的晶体析出，以便分离）或很小（趁热过滤除去杂质能得到较好的结晶。溶剂的沸点适中。价廉易得，毒性低，回收率高，操作安全。其中前三点是主要的。考虑到待重结晶物质中含有少量杂质以先加入比计算量略少的溶剂渐添加至完全溶解后却还要多加少量的溶剂要是考虑到在热过滤时溶剂的挥发度降低会引起晶体过早地在滤纸上析出而造成产品损失。为什么活性碳要在固体物质全部溶解后加入？为什么不能在溶液沸腾时加活性碳？答果性碳在固体物质没有部溶解前加入会看不清被提纯物质是否完全溶解而影响产品的收率和纯度。在溶液沸腾时加活性碳会引起液体的暴沸。抽滤过程中如何防止滤纸被穿?答真状态将液体转入布氏斗时要保证漏斗中有一定的液体量漏中液体已被抽干后再加料，料液容易冲破滤纸而穿孔。此时，可先暂缓抽气，待加料后再继续抽气过滤。（4如果溶剂量过多造成晶体析出太少或根本不析出，应该如何处理？答：可采取蒸馏浓缩的方法，去除一部分溶剂，使溶液达到一定的浓度，或采用降低温度使晶体析出量增多。停止抽滤时不先打开安全瓶上的活塞就关闭水泵会产生什么后果？为什么？答：水泵中的水有可能倒吸。抽滤瓶处于真空状态，产生压差。用有机溶剂和水为溶剂进行重结晶时，在仪器装置和操作上有什么不同？答：与水重结晶相比，有机溶剂重结晶在仪器装置和操作上不同的有回操作若剂为可燃性、易挥发或有毒溶剂，应在烧瓶内加入沸石上安装回流冷凝管同根据溶剂的沸点和易燃性，选择适当的热浴提脱色时冷要更充分，方可加入少许活性炭，否则容易暴沸；添加溶剂时，必须先移去火源后，从冷凝管上端加入。易燃溶剂趁热过滤时应该灭去明火；冷却结晶时要加塞。（7重结晶操作过程中固体用溶剂加热溶解后，若溶液呈无色透明、无不溶性杂质，此后就如何操作？答：可直接冷却结晶。2222222补充思考题：目标物A混有杂质B设A和B在溶剂中溶解度都是1g/100mL(20和10g/100mL(100o

。一个混合物样品中含有9A和2gB，设计实验方案提纯化合物A。答：将这个样品用100mL溶在100C下解A和B以完全溶解于溶剂中。将其冷却到C，则有8gA和从液析出。过滤，母液中还溶有1gA和。在将析出的结晶再依上溶解、冷却、滤，又得到结晶，这已是纯的A物质了，母液又带走了和。这样在损失了2gA的提下，通过两次结晶得到了纯净的A。实四环烯制（P103-104）思考题（（1用磷酸作脱水剂比用硫酸作脱水剂有什么优点？答：优点：一是不生成碳渣，二是不产生难闻的气体（用硫酸则易生成副产物（2在环已烯粗产品中加入食盐使水层饱和的目的是什么？答：目的是减少产物在水中的溶解。（3如果你的产率太低，试分析主要是在哪些步骤中造成损失？略。实五乙的备P124-126思考题P124（制备乙醚时为什么不用回流装置？滴液漏斗的下端不能伸到指定的位置时如解决？答：由于反应是可逆的，采用蒸出产物（乙醚或水）的方法向生成醚的方向移动。接一段玻璃管。（2反应温度过高或者过低对反应有什么影响？答：反应温度过高℃）会成乙烯等副产物；反应温度过低，大量未反应的乙醇会蒸出，减少醚的生成。（3粗乙醚中的杂质是如何除去的？在用%NaOH溶液洗涤后，用饱和溶洗涤之前，为何要用饱和NaCl溶液洗涤？答：通过稀氢氧化钠溶液、饱和NaCl和和溶液除酸以及未反应的乙醇，再通过蒸馏收集33℃馏分，除去水以及一些沸点于乙醚的杂质。氢氧化钠洗后常使醚层碱性强接下来直接用氯化钙溶液洗涤时会有氢氧化钙沉淀析出为减少乙醚在水中的溶解度以及洗去残留的碱在用氯化钙洗涤以前先用饱和氯化钠洗。3332)332)（4蒸馏低沸点易燃或有毒有机物时要注意哪些问题？、严禁火种；、低沸液体的收集瓶要足够冷却至沸点以下、气通往下水道并尽快通过流水将尾气排放；4注意密封；5注意通风；6如有必要可在通风橱内进行。实六溴烷制（）思考题P111（1粗产品中可能有什么杂质？是如何除去的？答：粗产品中可能有乙醚、乙醇、水等杂质，用浓硫酸洗涤。作用：可以除水，除去未反应而被蒸出的乙醇和反应副产物乙醚。（2本实验溴乙烷的产率往往不高，试分析其原因。答：、此反应是可逆反应2溴乙烷的挥发造成损失。（3为了减少溴乙烷的挥发损失，本实验采取了哪些措施？答、在接受瓶中盛放冷水并放在冰水浴中，减少其挥发、粗产品中尽量将水分净3加入浓硫酸在冷却下进行。实七对基乙的备P131-132）思考题P132，(2)(3)，（）反应体系为什么要处于干燥的环境？为此你在实验中采取了哪些措施？答：反应所用三氯化铝吸水，会影响催化效率。措施：预先干燥处理所用试剂，烘干仪器，快速取用三氯化铝，冷凝管上口装干燥管，采用恒压漏斗。（2反应完成后加入浓盐酸与冰水混合液的作用何在？答：将未反应水解和中和。（3在Friedel-Crafts烷化和酰基化反应中三氯化铝的用量有什么不同？为什答由芳香酮与三氯化铝可形成配合物烷基化相比酰基化反应的催化剂用量要大得多。对烷基化反应，/RX（摩尔比=0.1酰基化反应AlCl3/RCOCl=1.1，于芳烃与酸酐反应产生的有机酸会与三氯化铝反应，所以AlCl/Ac=。（4下列试剂在无水三氯化铝存在下相互作用，应得到什么产物。①苯和1-丙烷②苯和酸酐③甲苯邻苯二甲酸酐④过量和，2-氯乙烷

COCH答：①②③④

CH4补充思考题：（1在怎样的情况下才用减压蒸馏？答点的物质以及在普通蒸时还没达到沸点温度就已分解化聚合的物质才用减压蒸馏。（2使用油泵减压时，有哪些吸收和保护置？其作用分别是什么？答：油泵的结构较精密，工作条件要求较严，蒸馏时如有挥发性的有机溶剂、水、酸蒸气都会损坏泵和改变真空度。所以要有吸收和保护装置。主要有：）冷阱：使低沸点（挥发）物质冷凝下来不致进入真空泵；）水CaCl2干燥塔：吸收水汽3粒状氢氧化钠塔：吸收酸性气体）切片石腊：吸收烃类物质。（3在进行减压蒸馏时，为什么必须用热浴加热，而不能用直接火加热？为什么进行减压蒸馏时须先抽气才能加热？答：用热浴的好处是加热均匀，可防止暴沸，如果直接用火加热的话，情况正好相反。因为系统内充满空气，加热后部分溶液气化抽气时大气体来不及冷凝和吸收会直接进入真空泵污泵油，损坏体以致于改变真空度先气再加热可避免或减少之。实八思考题P128（

二醚制（P127-128（1Ullmann应有何特点？答Ullmann反应是以以金属氢氧化物或酸盐作碱以铜粉铜的合金cu(I)或cu(Ⅱ)盐作催化剂，由芳胺或酚和芳卤（通常为碘苯）进行反应。这种体系的反应通常需以高温长时间进行反应加入一些含的配体可以提高反应收率实所加入的含氮的配体为L-proline脯酸。反是一个亲核取代反应，不同的亲核试剂会影响亲核取代反应的活性。当卤代苯上有供电子取代基时不利于反应的进行。（2反应完成后为什么加水后再用乙酸乙酯萃取？答：去除一些无机盐杂质。（）微波反应有何特点？所有的反应都能利用微波反应来进行吗？答微波辐射同传统的加热方法相比有反应时间短率高副应少操作简便、环境友好等优点。否，一般用于固相反应，缩合反应及一些聚合反应等等。实九

呋甲和喃酸制（P142-144）思考题P144（（1为什么反应温度需控制在℃间？如何控制？答：温度过低反应过慢，可能积累一些呋喃甲醛。一旦发生反应就会过于猛烈而使5ffff温度急剧上升，增加副反应，影响产量及纯度。若温度高于12℃则反应难以控制，导致反应液颜色发红而酸多。该反应为放热反应。采用冰水浴降温，同时控制糠醛的滴加速度。（）乙醚萃取后的水溶液用盐酸酸化，这一步为什么是影响呋喃甲酸产物收率的关键？如何保证酸化完全？如用刚果试纸，怎样知道酸化是否恰当？答：乙醚萃取后的水溶液用盐酸酸化要完全呋喃甲酸充分游离出来，否则，呋喃甲酸不能充分游离出来而影响收率。保证pH=2~左或刚果红试纸变蓝。如清液层加盐酸后仍有浑浊出现，说明析出不足，则酸化不够。（3本实验根据什么原理分离呋喃甲醇和呋喃甲酸的？答过喃甲醇溶于乙醚而不于水甲酸钠溶于水而不溶乙醚用水分层、再用乙醚萃取得到呋喃甲醇乙醚溶液和呋喃甲酸钠的水溶液。（4试写出呋喃甲醛反的机理。略。实十实十

邻基胺对基胺制（P176-179）邻基胺对基胺制（P176-179）思考题P179（（1能用混酸对苯胺直接进行硝化来制备硝基苯胺吗？为什么？答：否。硝酸是氧化剂，而苯胺又极易被氧化，使副产物很多、产物的产率很低。说明用氢氧化钾乙醇溶液水解酰胺比用氢氧化钾水溶液水解快、产率高的原因。答化钾醇溶液的碱性比氢氧化钾水溶液略强使用醇溶液可以得到均相反应体系。为什么邻、对硝基苯胺可用水蒸汽蒸馏来加以分离？答：邻、对硝基苯胺的沸点相差较大，邻硝基苯胺可以在低于100

C的度下随水蒸气一起蒸出来，而对硝基苯胺则不能而留在烧瓶中。（）薄层色谱有何用途？点样、展开、显色这三个步骤各要注意什么？答：分离提纯有机物，寻找柱色谱的最佳分离条件；鉴定有机物；跟踪反应进程，监测反应进行的情况。点样：浓度要适中，一般大约配成的度。点样浓度太稀，则有的成分可能观察不到，从而导致对实验结果的误判。点样浓度太浓，则造成斑点过大，相互交叉或拖尾，不能得到好的分离效果若几个样需要一起点样比较时在同一起点线上点样的间距为1~1.5cm另外，点样的直径根据层析板的大小，要适中。展开展开剂的极性大小对混合的分离有较大影响些合物使用单一的展开剂就可以分开但更多是采用混合展剂才能加以分离合展开剂的极性介于单一溶剂的极性之间。溶剂的极性越大，则对化合物的洗脱力越大，即值也越大；如发现各样品的值6较大可用一种极性较小的溶在原来的溶剂中加入适量极性较小的溶剂去展开之亦然。展开剂的水平线应在样品点之下不可将样品点浸没在展开剂中防染了展开器和展开剂，影响实验观察。显色如合物本身有颜色，展后可直接观察它的斑点；若化合物不带色，可用碘薰或喷显色剂后观察，若化合物有荧光，可采用薄，在紫外灯下观察斑点的位置。（5）柱色谱中的吸附剂、溶剂各应怎选择？选择规则：吸附剂必须与被吸附物质和展开剂无化学作用；吸附剂的颗粒大小要适中；可以根据被提纯物质的酸、碱性选择合适的吸附剂。常用的吸附剂：氧化铝，硅胶，氧化镁，碳酸钙，活性炭等，而在实验中，最常用的吸附剂有硅胶和氧化铝。氧化铝又分为中性、酸性和碱性氧化铝。酸性氧化铝用于分离酸性物质，中性氧化铝用于分离中性物质，碱性氧化铝用于分离碱性物质，中性氧化铝用途最广。溶剂：根据被分离物各组分的极性和溶解度选择相应极性的溶剂，当单一溶剂无法很好洗脱时，可考虑选择混合溶剂。溶剂的洗脱能力按递增次序排列如下：己烷（石油醚化碳、甲苯、苯、二氯甲烷、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、丙醇、乙醇、甲醇、水。先进行薄板层析，寻找柱色谱的最佳分离溶剂（展开剂后根据层析柱的长短和直径大小整合展开剂的配比于较难分离的样品可采用梯度法来调整混合展开剂的配比。（）能用重结晶的方法直接分离邻硝基苯胺和对硝基苯胺吗？为什么？答：不能。原因：1重结晶一般适用于杂质含量在5%以下的固体有机物的纯，邻硝基苯胺和对硝基苯胺混合物中的其中一种含量都比大得多。、难以找到合适的溶剂进行重结晶分离邻硝基苯胺和对硝基苯胺混合物。实十

乙乙乙的备）思考题P156（（1本实验所用仪器未经干燥处理，对实验有何影响？答：金属钠非常活泼，极易与水发生反应，产生氢气，对实验带来危险；另外，使副产物增多，收率降低。（）加入的醋酸和氯化钠饱和溶液的目的何在？答：加入50%醋酸是将乙酰乙酸乙酯的钠盐转化为乙酰乙酸乙酯；乙酰乙酸乙酯在水中有微量的溶解化饱和溶液洗涤是为了降低乙酰乙酸乙酯在水中的溶解，减少乙酰乙酸乙酯在水中的流失。（对滴产品于2ml水中的三氯化铁溶液发生什么现象？如何解释？答：显色。乙酰乙酸乙酯可发生的醇式结构和烯醇式结构的互变异构。72222实十

己酸制（P145-147思考题（（）制备羧酸的常用方法有哪些？答：1氧化反应是制备羧酸的常用方法，通过硝、高锰酸钾、过氧化氢、过氧乙酸等的氧化作用将醇、醛、芳烃、烯、炔、和酮（卤仿反应）等氧化为羧酸、酸衍生物、腈的水解制备羧酸3由格氏试剂制备羧酸。（2为何要将硝酸溶液加热至℃后才开始滴加环已醇？否则后果怎样？答：、温度低于50硝酸和醇发生酯化反应，生成硝酸酯，使副产物增多。在度低于50的情况下滴加环已醇一旦温度上升至℃以上积较多的环已醇和硝酸会发生激烈的氧化反应引温度上升很快使反应难以控制因大的有毒NO溢出，导致冲料甚至爆炸。（4为什么必须控制反应的温度和环已醇滴加速度？答硝和环已醇的氧化反应为强放热反应制反应的温度和环已醇滴加速度以防止太多有毒的二氧化氮气体产生来不及被碱液吸收而外逸到空气中，甚至引起冲料或爆炸。补充思考题：用同一量筒量取用硝酸和环已醇，行吗？为什么？答：不行，硝酸和环已醇相遇会发生剧烈反应，甚至发生意外。实十

己酸乙的备补讲）补充思考题1（1在怎样的情况下才用减压蒸馏？答点的物质以及在普通蒸时还没达到沸点温度就已分解化或聚合的液体以及一些低熔点固体有机化合物采用减压蒸馏。（2使用油泵减压时，有哪些吸收和保护置？其作用分别是什么？答：油泵的结构较精密，工作条件要求较严，蒸馏时如有挥发性的有机溶剂、水、酸蒸气都会损坏泵和改变真空度。所以要有吸收和保护装置。主要有1冷阱：使低沸点（易挥发）物质冷凝下来不进入真空泵；）水CaCl干燥塔：吸收水汽；）粒状氢氧化钠塔：吸收酸性气体；片腊：吸收烃类物质。（3在进行减压蒸馏时，为什么必须用热浴加热，而不能用直接火加热？为什么进行减压蒸馏时须先抽气才能加热？答：用热浴的好处是加热均匀，可防止暴沸，如果直接用火加热的话，情况正好相反。因为系统内充满空气，加热后部分溶液气化抽气时大量气体来不及冷凝和吸收会直接进入真空泵，损坏泵改变真空度。如先抽气再加热，可以避免或减少之。8（4当减压蒸完所要的化合物后，应如何停止减压蒸馏？为什么？答馏毕移去热源慢旋开螺旋夹慢慢打开二通活塞可防止倒吸平衡内外压力使压计的水银慢慢地回复原（若放开得太快，水银柱很快上升冲破压力计的可能），然后关闭油泵和