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文档简介

H2S危险化学品—H2S山东胜利职业学院郭学信1.简述H2S的基本特点2.在石油生产和炼制过程中,H2S存在于哪些环节?3.简述在常减压蒸馏等装置中防H2S的重点位置。4.接触H2S侵入人体的主要途径是:5.从毒理学角度看,H2S具有哪些性质?6.能够感到臭味时,H2S在空气中的浓度是()7.1ppm=()mg/m38.我国车间卫生标准H2S在空气中的最高浓度是()

硫化氢(H2S)气体分子是由两个氢原子和一个硫原子组成,它是一种剧毒、无色(透明),比空气重的气体。它的分子量为34.08。低含量硫化氢具有一种类似臭鸡蛋的讨厌气味。高含量时嗅觉神经很快被麻痹,无气味,难发觉,因此,此时人很容易中毒而导致死亡。第一单元硫化氢的性质和来源和水相似,成等腰三角形S—H键长134pm,键角为92度极性分子,极性比水弱分子之间氢键结合的倾向很小第一单元硫化氢的性质和来源硫化氢物理化学性质颜色气味密度爆炸极限可燃性可溶性沸点第一单元硫化氢的性质和来源★颜色:硫化氢是无色、剧毒、无色透明的酸性气体★气味:硫化氢有一种特殊的令人讨厌的臭鸡蛋味★密度:硫化氢是密度是空气的1.19倍(易积聚在低洼处)

★爆炸极限:硫化氢气体与空气或氧气混合,就会爆炸(4.3%~46%)

天然气:6.5%----17%第一单元硫化氢的性质和来源★可燃性:自燃温度:260℃;硫化氢易燃,燃烧时发出蓝色火焰2H2S+3O2=2SO2+2H2O

★沸点:-60.2℃;熔点:-82.9℃;★可溶性:硫化氢能在液体中溶解,在293K时1体积水能溶解2.5体积的硫化氢,生成的水溶液称为氢硫酸,浓度为0.1mol/L。亦溶于醇类、石油溶剂和原油中,有时可随水或油类流至远离发生处而引起意外中毒事故硫化氢的特点:剧毒-----致命易燃-----可爆无色-----不能用眼睛识别比空气重----通常聚积于低洼地带

低含量时有一股臭蛋味,但不能靠嗅觉检测对一些金属有腐蚀作用容易被风或气流驱散;易燃烧

第一单元硫化氢的性质和来源

硫化氢通常出现在炼油厂、化工厂、脱硫厂、油/气/水井或下水道、沼泽地以及其它存在腐烂有机物的地方。

硫化氢主要来源于:

(1)原始有机质转化为石油和天然气的过程中会产生硫化氢。

(2)在炼油化工过程中,硫化氢一般是以杂质形式存在于原料中或以反应产物的形式存在于产品中。(3)硫化氢也可能来自辅助作业或检维修过程,例如用酸清洗含有FeS的容器,发生酸碱反应生成硫化氢;或将酸排入含硫废液中,发生化学反应生成硫化氢。

(4)水池管道中长期注入含氧水(如海水、含盐水、地下水),在注入过程中由于硫酸盐还原菌的作用,会导致水池中的溶液“酸化”而产生硫化氢。H2S的来源硫化氢气体的来源H2S钻井修井采油炼油注水酸洗各类原油含硫量及硫分布(%)炼化企业防硫化氢的重点位置装置名称重点区域分布特点常减压蒸馏①塔及塔顶回流罐;②加热炉用瓦斯罐区;③电脱盐排水口H2S主要集中在初顶、常顶、减顶的气体、液态烃中以及溶解在塔顶冷凝污水里,油品中含H2S较低催化裂化①分馏区;②吸收稳定区;③脱硫区(液化气脱硫和汽油脱硫醇)原料中的硫化物转化为H2S。因此裂化油含有一定量的H2S。富气、干气、液化气中H2S含量较高,油品中的H2S含量较低重整装置①原料预处理部分;②高、低分离器;③循环氢压缩机;④汽提塔顶回流罐预分馏塔顶气体含一定量的H2S。预加氢后的汽提塔顶气体中H2S含量较高,而精制油中硫含量很低第一单元硫化氢的性质和来源延迟焦化①汽油回流罐区;②加热炉用瓦斯罐区;③压缩机房焦化干气中H2S含量较高,液态烃、汽油、污水中也含有一定量的H2S加氢精制①高、低分离器;②分馏塔顶回流罐;③循环氢压缩机;④酸性水系统加氢精制生成的油中含有较多H2S。分离器的气体、分馏塔顶的气体及酸性水、循环氢中的H2S含量也较高加氢裂化①高、低分离器;②分馏塔顶回流罐;③循环氢压缩机;④酸性水系统裂化反应生成油中H2S含量较多。各分离器的气体、分馏塔顶的气体及酸性水、循环氢中的H2S含量也很高气体脱硫①吸收塔;②再生塔;③硫回收区;④排污放空区各炼厂气(包括液化气)的H2S含量都很高,脱硫处理后一般H2S≤20ppm,湿式脱硫中的富液含有较高的H2S酸性水汽提①原料水罐;②汽提塔及其塔顶冷却器;③酸性气分液罐含硫污水的硫主要以NH4HS及(NH4)2S的形式存在。一般来说,加氢裂化、加氢精制以及重油催化的污水含硫较高。处理含硫油的蒸馏污水含硫也较高炼化企业防硫化氢的重点位置炼化企业防硫化氢的重点位置硫磺回收及尾气处理①酸性气分液罐;②焚烧炉;③尾气排放口;④硫磺成型机进料口;⑤液硫罐口从气体脱硫装置和污水汽提装置来的酸性气原料中H2S浓度很高,经硫磺回收后的尾气含H2S亦相当高,因此有些厂往往将尾气加氢还原循环回收硫磺。尾气经灼烧后,H2S变成了SO2瓦斯系统①压缩机进出口分液罐;②气柜及相应的人工采样点、切水排空点一般经脱硫处理后的瓦斯中H2S<100ppm。但目前我国一些炼厂气体组分相当复杂,且变化无常,因此,其H2S含量可能会很高轻油罐区;高含硫原油罐区①罐顶采样口;②测温口;③检尺部位;④脱水口轻油中间罐区,尤其是焦化、裂化等汽油罐顶的不凝气中可能含有较高的H2S其它系统①下水道;②循环水系统;③污水处理场;④槽车下水道及循环水系统也可能串有很高的H2S;槽车酸洗时可能产生H2S第一单元硫化氢的性质和来源第二单元H2S的职业危害介绍

1.硫化氢职业危害程度级别:高度危害(II级),属剧毒。

2.侵入途径:

接触H2S的主要途径是吸入,H2S经粘膜吸收快,皮肤吸收甚少。误服含硫盐类与胃酸作用后产生H2S可经肠道吸收而引起中毒。3.毒理学简介

H2S是一种神经毒剂,也是窒息性和刺激性气体。主要作用于中枢神经系统和呼吸系统,亦可造成心脏等多个器官损害,对其作用最敏感的部位是脑和粘膜。

H2S的急性毒性作用器官和中毒机制,随接触浓度和接触时间变化而不同。浓度越高则对中枢神经抑制作用越明显,浓度较低时对粘膜刺激作用明显。0.040.5

510感到臭味

感到明显臭味

有强烈臭味

《工作场所有害因素职业接触限值》规定的最高容许浓度

空气中含量(mg/m3)

危害后果第二单元H2S的职业危害介绍

15

35~45

75~150

150~300

刺激眼睛

强烈刺激眼睛

刺激呼吸道

嗅觉在15min内麻痹

空气中含量(mg/m3)

危害后果第二单元H2S的职业危害介绍

300

300~450

375~525

525~600

暴露时间长则有中毒症状

暴露1h引起亚急性中毒

4~8h内有生命危险

1~4h内有生命危险

空气中含量(mg/m3)

危害后果第二单元H2S的职业危害介绍

900

15001500~2250

暴露30min会引起致命性中毒

引起呼吸道麻痹,有生命危险

在数分钟内死亡

目前现场使用的硫化氢检测仪计量单位是ppm,它和mg/m3的换算关系是1.5倍,即1ppm=1.5mg/m3

空气中含量(mg/m3)

危害后果第二单元H2S的职业危害介绍

第二单元H2S的职业危害介绍

★接触H2S浓度超过750mg/m3,无论时间长短都可能是致命的,受害人会在没有任何危险征兆的情况下迅速失去知觉,并在随后的几秒钟内会由于呼吸中断而死亡,除非及时的将受害人移至安全场进行抢救。如果受害人能够得救,大部分可以痊愈。接触浓度为300mg/m3或300mg/m3以上的H2S超过30分钟会引起肺水肿。浓度超过15mg/m3的H2S会刺激眼睛、鼻腔粘膜、喉咙或肺。★H2S浓度在0.04mg/m3到150mg/m3范围内,可以闻到臭鸡蛋味,但在浓度超过150mg/m3时由于嗅觉迅速麻痹而无法闻到臭鸡蛋味。

从上面的分析可以看出发生H2S中毒的特点:

①H2S最大的危害是意外接触造成突然死亡。

②不能根据臭鸡蛋味来判断作业场所的是否存在H2S和H2S浓度。暴露极限我国车间卫生标准MAC:10mg/m3美国职业与安全健康局OSHA规定硫化氢可接受的上限浓度(ACC)为30mg/m3(20ppm)。8小时作业过程中,可接受的最高浓度(10min)为75mg/m3(50ppm)。

美国政府工业卫生专家联合会ACGIH推荐的阈限值为15mg/m3(10ppm)(8hTWA)。15min短期暴露极限(STEL)为22.5mg/m3(15ppm),每天暴露于STEL的次数不应超过4次,且相邻两次的时间间隔至少应为60min。H2S对设备的腐蚀

H2S的职业危害大部分是由H2S对设备腐蚀造成泄漏而引发的,以下是H2S对设备腐蚀的几种形式。

含硫油气田设备的腐蚀

H2S对油气田设备的腐蚀主要包括电化学腐蚀和硫化物的腐蚀破裂。H2S腐蚀会造成钻具发生氢脆断裂而无法压井,被迫完钻,因此H2S对油田的管材设备和生产造成很大的影响和破坏。

在油气田设备中,硫化氢对油管、套管、钻杆腐蚀比较严重,其中由于钻杆受到拉、压、挤、扭、冲等复杂载荷的作用,且工作环境十分恶劣,造成钻杆的H2S腐蚀最为严重。第二单元H2S的职业危害介绍

第三单元H2S中毒事故

及分析

汽提塔

0.23MPa68%H2S★2000年1月21日,某厂催化装置精制工段酸性水系统停车,对各有关管线进行排液处理。按规定,应先将酸性水泵向汽提塔进料管线上的阀门关上,再将酸性水泵的出口阀和出口排凝阀打开排液。但是,操作人员未关酸性水泵向汽提塔进料管线上的阀门,就打开水泵出口阀和排凝阀排液,排放过程中又无人监护。在进料管线内酸性水排放完后,汽提塔内压力为0.23MPa、浓度为68%的硫化氢气体经过进料管线从酸性水泵的排凝阀处排出,迅速弥漫整个泵房。此时约10点零5分,两名女工正在泵房内打扫卫生,立即被硫化氢气体熏倒,中毒窒息。10点10分左右被人发现,立即进行抢救,抢救中又有7人不同程度中毒,2名女工抢救无效死亡,其余7人送医院观察治疗,幸好无险。事故的直接原因是当班操作工在脱水排凝时未将酸性水向汽提塔进料管线上的阀门关闭,致使高浓度硫化氢排入泵房。这是一起性质严重的违章操作事故(图)汽提塔进料阀出口阀酸性水泵排凝阀★2004年11月29日0时10分,某公司一名仪表工,在处理直柴加氢装置脱硫化氢汽提塔回流罐液位浮筒故障时,含有硫化氢的烟雾从排凝阀排出,造成中毒死亡。事故的主要原因是:安全防护意识淡薄,违章作业,未佩戴隔离式呼吸防护用具;未按规定办理作业票,没有明确监护人。★1999年8月7日,某厂加氢裂化车间硫化氢管道泄漏,9点15分,一职工巡检时被熏倒。班长发现后,立即配戴防毒面具去施救。在救人过程中,因所戴面具不能防硫化氢,故也被熏倒,造成两人死亡的重大事故。事故原因:这起事故是职工巡检时没有采取必要的防范措施,班长施救时错戴了防毒面具所致。第三单元H2S中毒事故

及分析1992年12月8日上午9时许,兰州某石油化工厂在工业污水管道(40~70t/hr含硫污水)改造施工中,某施工队11名工人在该厂区沿原污水排放管线挖掘地沟时,在观察井附近的6人突然昏倒,其余人员见状迅速撤离。大约10min后,救护人员赶到事故现场,发现六人面色青紫,已经死亡。逃离的五人有流泪、视力模糊、胸闷、呼吸困难、头痛和恶心等症状。其中三人离开现场后失去知觉而昏倒。事故发生半小时后,经检测,出事地点的H2S浓度超过仪器量程100ppm(152mg/m3)。当天下午3~4时观察井口处的H2S浓度为(8~28ppm),距观察井8米处地沟内为4ppm。本次重大硫化氢中毒事故的教训是深刻而沉痛的。建议炼化企业在技术改造中选择专业施工队伍,同时对施工人员进行防毒安全教育。配备必要的监测手段和防护器材。进行模拟事故应急演练。第三单元H2S中毒事故

及分析第三单元H2S中毒事故

及分析对中国石化,中国石油在1958-2003年期间系统内的66起H2S中毒事故进行了事故原因和事故类型统计。硫化氢中毒、死亡人数统计表从表中可以看出,在发生的66起H2S中毒事故中,主要原因是违章及误操作、对H2S的毒害认识不够、安全意识差。在所统计的事故中,认识不足、安全意识差引起106人中毒,死亡40人,死亡率达27.4%;设计或工艺不合理引起的中毒人数虽然不多,但死亡率最高,高达36.36%。引起H2S中毒事故最主要的原因有以下方面:1违章及误操作:(1)违章指挥;(2)误操作;(3)密闭系统置换不合格;(4)置换完的设备出入口法兰未加盲板,造成串气;(5)进入密闭空间未进行氧含量分析。2对H2S认识不足,安全意识差:

(1)对物料中的H2S及其危害没有预见;(2)作业时不佩戴呼吸器;(3)防护器材选用不当;(4)作业时无人监护;(5)作业现场未设置警示标志;(6)安全教育不到位,缺乏基本安全知识及防护知识;(7)现场人员缺乏自救和互救知识。第三单元H2S中毒事故

及分析3废水、废渣排放。4设计或工艺不合理:(1)通风不良或通风设施不完善;(2)工艺流程缺陷,含H2S气体倒串。5设备、管道故障:(1)工艺设备阀门、密封泄漏;(2)报警器故障。第三单元H2S中毒事故

及分析不同作业过程中事故数据统计与分析

第三单元H2S中毒事故

及分析不同作业过程中事故数据统计与分析

a)从表中可以看出,在66起H2S中毒事故中,16起是在设备、容器、管线的吹扫、堵漏、拆卸或安装作业过程中发,占总数的24.2%;其次在生产过程中发生了14起事故,占总数的21.2%,是事故发生的主要作业过程。b)在所统计的事故中,采样作业以及进入下水道井、地沟作业中,中毒人员的死亡率分别高达83.33%和85.71%。第三单元H2S中毒事故

及分析不同装置H2S中毒统计1980~1998年某炼油厂发生不同装置H2S中毒统计急性硫化氢中毒事故15宗,中毒17人,其中3人死亡(占中毒人数的17.65%)。分布在6个不同的装置。个别未送入医院的轻度中毒或未能确定何种毒物中毒者未列入上述统计数字。第三单元H2S中毒事故

及分析2003-12­23事故第三单元H2S中毒事故

及分析第三单元H2S中毒事故

及分析第三单元H2S中毒事故

及分析死亡243人第三单元H2S中毒事故

及分析罗家16H井井场第三单元H2S中毒事故

及分析罗家16H井井场第三单元H2S中毒事故

及分析事故损失赔偿金额共计3300万元死亡243人,遇难家庭190户,10175人入院观察治疗,约6万人星夜紧急疏散直接经济损失2亿6千万元第三单元H2S中毒事故

及分析“12.23”井喷事故责任追究国务院常务会议同意接受马富才辞去中国石油天然气集团公司总经理职务的请求;另外,中共中央批准马富才引咎辞去中共中国石油天然气集团公司党组书记职务。第三单元H2S中毒事故

及分析四川石油管理局局长陈应泉撤职;川东钻探公司钻井二公司钻井十二队原队长吴斌被判处有期徒刑六年;四川石油管理局钻采工艺研究院定向井服务中心原工程师王建东和四川石油管理局川东钻探公司钻井二公司十二队原技术员宋涛分别被判处有期徒刑五年;四川石油管理局川东石油钻探公司原副经理、总工程师、公司应急指挥中心主任吴华被判处有期徒刑四年;四川石油管理局川东钻探公司钻井十二队原副司钻向一明被判处有期徒刑三年;原录井工肖先素被判处有期徒刑三年,缓刑四年。“12·23”井喷事故责任追究165人受处分第三单元H2S中毒事故

及分析中原石油管理局1997年8月15日,中原油田一采油厂在酸洗注水管线时发生硫化氢中毒事故,造成3人当场死亡。第三单元H2S中毒事故

及分析新疆石油管理局1997年11月13日晚九时,新疆石油管理局一采油厂在酸洗注水管线时发生硫化氢中毒事故,造成7人当场死亡,1人成为植物人的惨痛事故。第三单元H2S中毒事故

及分析1998年3月22日,四川局温泉4井钻到1869米,发生溢流,关井后在准备压井泥浆和堵漏过程中,含有硫化氢的天然气通过煤层裂隙窜入四川开江县江翰田坝煤矿及乡镇小煤矿,导致在煤矿内作业的矿工死亡11人,中毒13人,烧伤1人的特大事故(地下井喷)。第三单元H2S中毒事故

及分析无锡一工地发生硫化氢中毒2人死亡

2004年4月28日11时30分许,无锡市太湖大道边一水利工地,4名工人在疏通地下管道时,发生硫化氢气体中毒。有2名工人经抢救无效死亡,另有2名中毒工人送医院抢救。前来救援的无锡市消防队员也有人出现中毒症状。据悉,这些硫化氢是由排污管道中的污水生成的。经当地消防部门测定,有毒气体浓度达20%左右。第三单元H2S中毒事故

及分析上海工业区发生事故4人死亡

2004年5月21日下午1点多,上海市青浦区小蒸工业区内发生一起事故,造成4人死亡。

据介绍,当时有4名工人正在一座水池旁施工,1人不慎掉下水池,另外3人下去抢救,结果4人全部遇难。

青浦区疾病预防和控制中心后来提取了水池中的水样标本,进行调查取证。结果这4人的死因都是硫化氢中毒。第三单元H2S中毒事故

及分析天津市硫化氢中毒造成5名农民工死亡

2004年6月3日晚8点,天津市经济技术开发区泰丰泵站发生一起硫化氢中毒重大死亡事故,造成5名农民工死亡。经调查,天津泰达投资控股有限公司所属市政公司和中铁十八局集团第五工程有限公司在维修污水压力管线作业当中,双方既没有签订安全合同,明确各自职责,又没有制定预防硫化氢中毒、防因缺氧造成窒息事故预案,在未采取强制通风、污水管道内空气检测和佩戴空气呼吸器的情况下,施工单位违规指挥民工进入污水管道作业;在2个人进入管道出现异常情况后,另3名民工又在未采取任何安全措施的情况下,进入污水管道盲目施救,致使5人死亡,教训十分惨痛。第三单元H2S中毒事故

及分析盘锦发生硫化氢泄漏事故

已有120人中毒

2004年6月21日晚,辽宁省盘锦市双台子区双盛街道宋家村发生部分村民硫化氢中毒事件。至22日15时30分,中毒患者已增至120名。中毒事件发生在21日20时30分,是因一运输车私自排放工业废碱渣,致使附近村民硫化氢中毒。经查,碱渣为中油辽河石化分公司的废渣,一运输户未按规定到指定地点卸车,私自在宋家村一小工厂院内坑池排放,造成附近村民中毒事件。第三单元H2S中毒事故

及分析慈溪发生硫化氢类臭气中毒事故

造成两死两伤

2004年7月4日18时20分左右,慈溪市建达市政有限公司在该市南二环线英雄路口进行新老管道对接施工时,发生硫化氢中毒事故,造成该公司四名职工两死两伤。据介绍,18时21分,慈溪消防大队接到报警之后,马上赶往现场。可消防队员往下水道井口一看,连个人影都没有,估计失踪的工人是在施工时被从老管道里泄漏出来的硫化氢类的臭气熏倒在臭水中,后又被臭水卷着往下冲去。

在离下水道口五六米远的另一个下水道口,消防队员发现了奄奄一息、浸泡在臭水中的工人。第三单元H2S中毒事故

及分析慈溪发生硫化氢类臭气中毒事故

造成两死两伤

消防队员口戴呼吸器,用绳子把自己捆住,由他人拉着进入下水道内,见到一个人的屁股拱着浮出水面,便用保险钩将其皮带扣住,然后往上拉。拉出第一个工人之后,消防队员再次下井,发现另一个工人半浮在水中,便再次用保险钩将他的皮带扣住拉上来。当消防队员又一次下到井里时,发现已没有浮起来的人。消防队员往水中一捞,竟意外地抓到了一个人的衣服,他便使劲往上一拽,再用绳子将自己和那人绑在一起,一声大喝:“往上拉!”。三个工人在短短20多分钟内被救起,但消防队员怎么也找不到第四个被臭水冲走的工人。第三单元H2S中毒事故

及分析慈溪发生硫化氢类臭气中毒事故

造成两死两伤估计他被卡在了管道的中间,要救起来十分困难。

为了让他从下水道口浮上来,消防队员找来一条长绳,一端绑一个水桶,另一端绑一个由几十个矿泉水瓶捆在一起的球体(直径比下水管道口略小)。将水桶扔到水中,水桶顺水流而动,在另一个下水道口浮了起来。再使劲拉水桶一端的绳子,使矿泉水瓶组成的球体在管道中移动,将卡在中间的工人慢慢往下水道管口拖。直到20时57分左右,第四个工人终于被拖到了下水道口边,消防队员发现其已死亡。这四个工人年龄都为30来岁。他们的工作就是在距下水管道上方两米的地方再挖出一个管道来,但没想到会被臭气熏倒。第三单元H2S中毒事故

及分析第四单元硫化氢急性、慢性中毒特征★长期接触低浓度硫化氢的职业危害国外对职业人群研究提示,健康工人在硫化氢浓度低于10ppm的环境中能安全从事中等强度的工作。低浓度的硫化氢对作业人群的慢性毒性作用较少,主要是上呼吸道的慢性刺激作用。1.H2S对中枢神经系统的损害及其机制长期接触较低浓度的H2S对接触者的中枢神经系统的功能,尤其是对视觉感知记忆及手部反应能力、心理稳定度等方面的功能有一定的影响。动物实验证实,慢性吸入浓度为10mg/m3H2S,可导致大脑皮质的病理改变。2.H2S对呼吸系统的损害长期接触低浓度的H2S可造成鼻腔黏膜的糜烂,但尚未发现穿孔者;接触者中萎缩性鼻炎的发病率较高,且工龄越长发病率越高,而工龄短者以肥厚性鼻炎为多;另外,对嗅觉的损害尤为明显。3.H2S对心血管系统的损害

国内流行病学研究提示,长期低浓度接触H2S对作业工人心血管系统有影响,心电图表现为窦性心律不齐、窦性心动过缓、心电轴偏移等尤其女性较为敏感。硫化氢急性中毒1.H2S对中枢神经系统的损害及其机制H2S对中枢神经系统急性损害表现为头痛、恶心、呕吐、焦虑、烦躁、意识障碍、抽搐等。最后可因呼吸麻痹而死亡。高浓度吸入可使患者立即昏迷,甚至在数秒钟内猝死。曾有报道,急性H2S中毒病例入院7d后,意识恢复,但发现有认知功能障碍。2.H2S对呼吸系统的损害及其机制H2S对呼吸系统急性损害的临床表现为流涕、咽喉部灼痛、声音嘶哑、咳嗽、咯痰、胸闷、胸痛等.3.H2S对眼部损害及其机制H2S对眼部的急性损害表现为结膜炎和角膜炎。一般在接触较低浓度下发生,脱离接触或经治疗后可逐步痊愈。角膜表面腐蚀性溃疡一般是可逆的,但有些病例角膜溃疡形成疤痕,导致永久性视觉损伤。发病机制与上述刺激上呼吸道相同.第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应石化工业规模大、装置多、流程长、硫化氢分布广、易泄漏,单一部门、单一措施难以覆盖预防硫化氢中毒全过程。根据各单位工作基础和经验,结合调研和生产实际,可运用三级预防的原则。★中石化集团公司相关规定《防止硫化氢中毒十条规定》、《硫化氢防护安全管理规定》防止硫化氢中毒十条规定1.推进技术进步,加快技术改造,实现密闭生产。2.含硫污水应集中处理、禁止排入其他污水系统。3.涉及硫化氢的生产操作、检修及有关作业人员上岗前应接受培训,持证上岗。4.摸清硫化氢的分布状况,作出分布图,并在危险作业点设置警示牌。5.配备合格的硫化氢防护用品,切实加强管理。6.进行硫化氢浓度检测,采取有效措施,及时发布公告,防止中毒事故发生。7.在硫化氢易积聚的区域,应安装硫化氢检测报警器。8.在硫化氢易积聚的区域内作业,应佩戴适用的防护用品。9.在硫化氢易积聚的区域内作业,应设专人监护。10.对接触硫化氢的作业人员,应按规定进行体检。防硫化氢对策——生产管理1)存在H2S危害的新建、改建、扩建工程项目中,预防硫化氢中毒的设施应与主体工程同时设计、同时施工、同时投入使用。2)对存在硫化物的生产工艺应从原油评价开始,对生产过程中总硫和硫化氢分布生产环境和作业点的硫化氢浓度调查等建立动态硫分布图,制订相应的加工方案及工艺、管理措施。严格执行设备维护保养的规定和要求。对高温高压易腐蚀部位,应加强设备检测。对不符合防止硫化氢中毒要求的作业场所应立即采取相应的治理措施。3)因原料组分变化、加工流程、装置改造或操作条件发生变化可能导致硫化氢浓度超过允许含量时,主管部门应及时通知有关车间、班组或岗位。主要装置控制室应设置含硫原料(介质)硫或硫化氢含量动态显示牌。4)含硫污水应密闭送入污水气提装置处理,禁止排入其他污水系统。保证脱硫和硫磺回收装置的正常运转,做好设备、管线的密封,禁止将硫化氢气体直接排入大气。5)加快工艺技术的革新改造,对所有含硫化氢介质的采样和切水作业应改为密闭方式,从根本上减少硫化氢的危害。

第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应防硫化氢对策——作业过程防护1)可能发生硫化氢泄漏的单位应制订相应的作业过程防护管理规定,并建立定期隐患调查整改制度。2)定期对可能存在硫化氢的工作场所进行硫化氢浓度监测评价,并将结果存档、上报和向劳动者公布。监测仪器及个体防护设备应由专人管理并建立设备档案。3)H2S浓度超过国家标准或曾发生过H2S中毒的作业场所,应作为重点隐患点,进行监控,并建立台帐。4)可能发生硫化氢泄漏的场所应设置醒目的中文警示标识。发生源多而集中,影响范围较大时,可在地面用黑黄间隔的斑马线表示区域范围。5)装置高处应设置风向标。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应防硫化氢对策——作业过程防护6)在可能有硫化氢泄漏的工作场所,应设置固定式和使用便携式硫化氢监测仪器。其低位报警点均应设置在10ppm,高位报警点均应设置在20~50ppm。7)现场需要24小时连续监测硫化氢浓度时,应采用固定式硫化氢监测仪。显示报警盘应设置在控制室,现场硫化氢检测探头的数量和位置按照有关设计规范进行布置。8)所使用的监测仪器应经国家有关部门认可,并按技术规范要求定期由有检测质资的部门校验,并将校验结果记录备查。硫化氢检测报警器的安装率、使用率、完好率应达到100%。9)在生产波动、有异味产生、有不明原因的人员昏倒及在隐患部位活动(包括酸性水、瓦斯的逸出部位、排液口、采样口、储罐计量等)时,均应及时检测。10)根据不同岗位的工作环境为作业人员配备适量适用的防护器材,并制定使用管理规定。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应防硫化氢对策——作业过程防护11)当需要进入硫化氢浓度大于30mg/m3或发生介质泄漏、浓度不明的区域内时,应使用隔离式呼吸保护用具,供气装置的空气压缩机应置于上风侧。装置有多种型号过滤式防护用具时应在滤毒罐表面注明适用物质。12)禁止任何人不佩戴合适的防护器具进入可能发生硫化氢中毒的区域,禁止在有毒区内脱卸防毒用具。13)进入含硫化氢介质的设备内作业前,应切断一切物料,彻底冲洗、吹扫、置换,加好盲板,经取样分析合格、落实好安全防护措施,在有人监护的情况下进行作业。14)原则上不应进入工业下水道(井)、污水井、密闭容器等危险场所作业。如需作业时,应按《进入受限空间作业安全管理规定》执行。15)在含有硫化氢的油罐、粗汽油罐、轻质污油罐及含酸性气瓦斯介质的设备上作业时,必需佩戴适用的防护器具,作业时应有人监护。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应防硫化氢对策——作业过程防护16)硫化氢监测仪器在低位报警点发生报警时,作业人员应检查泄漏点并准备防护用具。17)当高位报警点报警时,作业人员应戴上防护用具并向上级报告,同时疏散下风向人员,禁止动用电、气焊,查明泄漏原因并控制泄漏。18)抢救人员进入戒备状态。硫化氢浓度持续上升而无法控制时,应立即疏散人员并实施应急方案。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应防硫化氢对策——职业健康监护1)在含硫化氢环境中的作业人员均应接受教育培训,经考核合格,并经上岗前职业健康检查合格后方可持证上岗。2)培训内容应包括有关硫化氢的基本知识、有关的安全操作规程和作业管理规定、硫化氢监测仪器及个体防护设备的使用和规定、急性硫化氢中毒的急救措施等。3)每年复训1次。各级主管和监护人员、高危作业人员(可能接触高浓度硫化氢;进入设备、容器或其他有限空间)应进行相应安全知识培训并取得上岗许可。4)外来人员(含施工人员和非正式职工)应接受相关培训并遵守本规定。5)对在含硫化氢环境中的作业人员应定期进行职业性健康检查并建立健康监护档案。6)职业性健康检查应由具有资质的职业卫生技术服务机构进行第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应硫化氢泄漏的应急响应1)将泄漏污染区人员迅速撤离至上风处,并立即进行隔离。应根据泄漏现场的实际情况确定隔离区域的范围,严格限制出入。2)消除所有点火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服,从上风处进入现场,确保自身安全时才能进行切断泄漏源或堵漏操作。3)合理通风,加速扩散,并喷雾状水稀释、溶解,禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。4)如果安全,可考虑引燃泄漏物以减少有毒气体扩散。构筑围堤或挖坑,收容产生的大量废水。5)如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内,或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。6)漏气容器需要妥善处理,修复、检验后再用。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应硫化氢泄漏的应急响应危险化学品泄漏事故中的疏散距离在危险化学品泄漏事故中,必须及时做好周围人员及居民的紧急疏散工作。如何根据不同化学物质的理化特性和毒性,结合气象条件,迅速确定疏散距离是应急工作的一项重要课题。鉴于我国目前尚无这方面的详细资料,特推荐美国、加拿大和墨西哥联合编制的ERG2000中的数据。这些数据是运用①最新的释放速率和扩散模型;②美国运输部有害物质事故报告系统(HMIS)数据库的统计数据;③美国、加拿大、墨西哥三国120多个地方5年的每小时气象学观察资料以及④各种化学物质毒理学接触数据等四各方面综合分析而成,具有很强的科学性。危险化学品泄漏事故中的疏散距离(2种)紧急隔离带是以紧急隔离距离为半径的圆,非事故处理人员不得入内;下风向疏散距离是指必须采取保护措施的范围,即该范围内的人员处于有害接触的危险之中,可以采取撤离、密闭门窗等有效措施,并保持通讯畅通以听从指挥。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应几种危化品泄漏隔离、疏散距离泄漏危化品名称少量泄漏大量泄漏紧急隔离白天疏散夜间疏散紧急隔离白天疏散夜间疏散H2S30m0.2km0.3km215m1.4km4.3kmNH330m0.2km0.2km60m0.5km1.1kmCl230m0.3km1.1km275m2.7km6.8km液化石油气30m0.2km0.2km30m0.3km0.5km由于夜间气象条件对毒气云的混和作用要比白天来得小,毒气云不易散开,因而下风向疏散距离相对比白天的远。夜间和白天的区分以太阳升起和降落为准。最后请注意表中以下标记的含义:*

少量泄漏:小包装(<200L)泄漏或大包装少量泄漏**大量泄漏:大包装(>200L)泄漏或多个小包装同时泄漏第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应撤离逃生注意事项1)逃生时要注意风向,永远沿上风(逆风)方向逃生,永远沿着地面上的高处跑,不要接触低凹处的水源。2)若所处位置沿上风方向逃生时的近道要经过H2S严重污染区,则横向绕道避开泄漏源吹来的下风,到达非污染区后,再沿上风方向逃生(离泄漏源越远越好)。3)若所处位置在泄漏源下风方向的较远处,且风速较小,不能沿上风方向逃生而又无横向逃生小道时,可以最快捷的方式顺风逃生到有横向绕道的地方,再横向逃生避开污染区后向上风方向及沿着地面上的高点方向逃生。4)当所处位置离泄漏源很远时,则只要偏离风向往远离泄漏源的方向逃生即可。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应硫化氢中毒急救处理1)可能存在硫化氢暴露的单位应制定和建立应急救援预案和急救网络,保证现场急救、撤离护送、转运抢救通道的畅通,以便在最短的时间内使中毒者得到及时救治。对预案应定期演练,并及时进行修订完善。2)发生硫化氢中毒时,救(监)护人员应佩戴上适用的防护用具,立即将中毒人员脱离危险区,到上风口对中毒人员进行现场人工呼吸或心肺复苏术并送达有条件抢救的医疗单位,同时通知气防站和有关单位。3)可能发生硫化氢中毒的作业场所,在没有适当防护措施的情况下任何单位和个人不应强制作业人员进行作业,同时作业人员有权拒绝该作业,并可直接向上级安全主管部门报告。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应在怀疑有不安全硫化氢的应急救援场所,施救者应首先做好自身防护,佩戴自给正压式呼吸器并穿防化服。(1)迅速将患者移离现场,脱去污染衣物,对呼吸、心跳停止者,立即进行胸外心脏按压及人工呼吸(忌用口对口人工呼吸,万不得已时与病人间隔数层水湿的纱布)。(2)尽早吸氧,有条件的地方及早用高压氧治疗。凡有昏迷者,宜立即送高压氧舱治疗。高压氧压力为2~2.5大气压,间断吸氧2~3次,每次吸氧30~40分钟,两次吸氧中间休息10分钟;每日1~2次,10~20次一疗程。一般用1~2个疗程。3)防止肺水肿和脑水肿。宜早期、足量、短程应用糖皮质激素以预防肺水肿及脑水肿,可用地塞米松10mg加入葡萄糖液静脉滴注,每日一次。对肺水肿及脑水肿进行治疗时,地塞米松剂量可增大至40~80mg,加入葡萄糖液静脉滴注,每日一次。(4)换血疗法。换血疗法可以将失去活性的细胞色素氧化酶和各种酶及游离的硫化氢清除出去,再补入新鲜血液。此方法可用于危重病人,换血量一般在800ml左右。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应5)眼部刺激处理。先用自来水或生理盐水彻底冲洗眼睛,局部用红霉素眼药膏和氯霉素眼药水,每2小时一次,预防和控制感染。同时局部滴鱼肝油以促进上皮生长,防止结膜粘连。(6)严重硫化氢中毒导致昏迷时,可给亚硝酸戊酯和亚硝酸钠,一般成人剂量为静脉推注3%的溶液10~20ml,时间不少于4分钟,不能使用硫代硫酸钠进行治疗。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应进入H2S危险区域的工作要求1)人员在进入H2S危险区域应该做到下列几点:

·报告上级主管部门批准

·所有进入H2S危险区域的人员应经培训合格,达到相应的能力要求

·所有进入H2S危险区域人员应该登记

·对进入工作场所的通道、逃生路线、风向应该有专门的说明

·配备校验合格的便携式H2S检测仪

·进入H2S危险区域内要保持通讯畅通

·工作区内设置足够的警示标志

·安全装备经过专业人员校验并放置在合适的位置,如正压空气呼吸器、自给式呼吸器、便携式报警仪、必要的警铃和救生绳等第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应2)进入H2S危险区域有限空间工作的人员除做到上述几点外,还应该做到:

·隔绝所有与有限的空间相连的管线

·安排人员监护

·进入有限的空间作业前应该检测气体组分,检测合格后方可进行作业

·再次开始工作应该重新检测气体组分,检测合格后方可再次进行作业第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应进入设备内检修作业

进入设备、容器进行检修,一般都经过吹扫、置换、加盲板、采样分析合格、办理进设备安全作业票才能进入作业。但有些设备在检修前需进入排除残存的油泥、余渣,清理过程中,会散发出H2S和油气等有毒有害气体,必须采取下列安全措施:1)制定施工方案。

(2)作业人员须经过安全技术培训,学会人工急救、防护用具、照明及通讯设备的使用方法。

(3)佩戴适用的防毒面具,携带安全带(绳)等劳动保护用品。

(4)进设备前,必须作好采样分析,根据测定结果确定施工中的安全措施。

(5)进设备容器作业,时间不宜过长,一般最多不超过30分钟。

(6)办理安全作业票。

(7)施工过程必须有专人监护,必要时应有医务人员在场。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应当中毒事故或泄漏事故发生时,需要人员到事故现场进行抢救处理,这时必须做到:

(1)发现事故应立即呼叫或报告,不能个人贸然去处理。

(2)佩戴适用的防毒面具,有两个以上的人监护。

(3)进入塔、容器、下水道等事故现场,还需携带安全带(绳)。有问题应按联络信号立即撤离现场生产装置。由于操作的失误,机泵管线设备的腐蚀穿孔或密封不严造成H2S等泄漏,污染环境,严重会造成中毒伤亡事故。因此,务必遵守如下规定:

(1)严格工艺纪律,加强平稳操作,防止跑、冒、滴、漏。

(2)装置内安装固定式的H2S报警仪。

(3)对有H2S泄漏的地方要加强通风措施,防止H2S积聚,同时加强机泵设备的维护管理,减少泄漏。

(4)对存有H2S物料的容器、管线、阀门等设备,要定期检查更换。

(5)发现H2S浓度高,要先报告,采取

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