分析化学复习2

分析化学复习一、分析化学的分类与选择：

定性分析、定量分析和结构分析化学分析和仪器分析无机分析和有机分析常量分析、半微量和超微量分析（量的范围）例行分析和仲裁分析第一章概论二、定量分析化学过程：取样、试样的处理与分解、分离与富集、分析方法的选择与分析测定、分析结果的计算与评价三、分析结果的表示方法：质量分数（%）；物质的量浓度（mol/L）；质量摩尔浓度(mol/kg)；质量浓度（g/L）四、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式：要求

4种滴定方式(能根据具体的试样选择不同的滴定方式)五、基准物质：要求六、标准溶液的配制：直接法、间接法七、滴定分析中的计算：写出化学反应方程式，根据计量关系计算；滴定度。第二章分析试样的采集与制备（了解）第三章分析化学种的误差与数据处理

一、分析化学中的误差：误差与偏差准确度与精密度系统误差与随机误差（判断、提高分析结果准确度的方法）二、有效数字及其运算规则三、分析化学中的数据处理无限数据由表格可以得出x在某个区域出现的概率有限实验数据的统计处理：t分布置信度P:表示某一t值时，测定值落在（）的概率。平均值的置信区间：在某一置信度下，以平均值为中心，包括总体平均值在内的可靠性范围。置信度越低，同一体系的置信区间就越窄；置信度越高，同一体系的置信区间就越宽。在分析化学中，一般将置信度定在95%和90%.四、显著性检验（重点：t检验法）1.t检验法为了检查分析方法或操作过程是否存在较大的系统误差。比较分析结果的平均值与标准试样的标准值之间是否存在显著性差异。比较两组分析结果的平均值是否存在显著性差异。如果t值大于ta,f,则存在显著性差异，否则不存在。2、F检验法比较两组数据的方差S2，以确定它们的精密度是否有显著的差异。

F>Fa,f,存在显著性差异。五、可疑值的取舍（重点：Q检验法）1.4法

舍去。注意2.Q检验法3.格鲁布斯(Grubbs)

T计>Ta,n,则异常值应舍去，否则应保留。六、相关系数r：第5章酸碱滴定法一、溶液中的酸碱反应与平衡1、离子的活度和活度系数(定性即可)

ai=γi×ci

2、平衡常数：Kw、Ka、Kt、K稳3、溶液中的相关平衡：MBE、CBE、PBE(重要)二、酸碱组分的平衡浓度与分布分数1.平衡浓度、分析浓度2.分布分数的计算及各组分平衡浓度的计算，并且能判断在某种条件下的主要存在形式三、溶液中[H+]浓度的计算。

（重点：一元弱酸碱及缓冲溶液

1.强酸强碱溶液2.弱酸弱碱溶液3.共轭酸碱体系（缓冲溶液）五、酸碱缓冲溶液1.缓冲溶液的组成：所选缓冲溶液的pKa尽量与所需的pH接近。2.缓冲容量：与缓冲溶液的浓度有关、[HB]/[B-]=1最大。3.缓冲溶液的选择原则六、酸碱指示剂1.pH=pKa时，理论变色点。指示剂的变色范围：pH=pKa±1。2.常用的酸碱指示剂：甲基橙、甲基红、酚酞。七、酸碱滴定原理1.滴定曲线：滴定突跃范围，任一时刻体系的pH计算，特别是化学计量点点的pH的计算。1）强酸强碱的滴定2）一元弱酸碱的滴定3）多元酸的滴定2.被测物质准确滴定和分步滴定的条件：；Ka1/Ka2

1053.指示剂的选择原则。八、酸碱滴定法的应用（相关计算）如：混合碱的测定等第6章络合滴定一、分析化学中常用的络合剂1.乙二胺四乙酸（EDTA）分子式、7种存在形式的分布分数、质子化常数KH；溶解度。2.EDTA的螯合物(1:1络合；颜色)二、络合物的平衡常数1.K稳、β2.溶液中各级络合物的分布[MLn

]=

n

[M][L]n=三、副反应系数和条件稳定常数1.副反应系数：aM=aM(OH）+aM(L)-1

aY=aY

(H）+aY(N)-1aY

(H）、aM(OH）可以查表获得。

2.四、络合滴定曲线1.2.滴定突跃：3.金属离子指示剂：作用原理、具备条件；指示剂的选择：指示剂的封闭、僵化与变质（原因、解决方法）常见的金属指示剂：EBT、XO（颜色变化，PH范围）4.终点误差：（要会计算）

五、准确滴定和分别滴定的判别式

若Et≤0.3%时,lgcMspK'MY≥5Et为±0.3%；=±0.2△lgcK≥5，六、络合滴定中的酸度控制

1.络合滴定中为什么要加入酸碱缓冲溶液

2.单一金属离子滴定的适宜pH范围最高酸度：当。；查表。最低允许酸度：以不生成氢氧化物沉淀为限.适宜酸度：考虑指示剂的变色最佳酸度：控制溶液酸度，使得lgαIn(H)为一定值，达到pMep与pMsp接近。3.混合离子的分别滴定酸度控制Y(H)>>Y(N)时，Y≈Y(H)

（相当于N不存在）

Y(H)

<<Y(N)时，

Y≈Y(N)(不随pH改变)pH低Y(H)

=Y(N)时的

pHpH高仍以不生成沉淀为限4.控制酸度分步滴定lg(CK)≥6.0时可分步滴定（）七、提高络合滴定选择性的途径M,N离子共存时，若lg(KC)

＜5时滴定M离子，N必然产生干扰。降低的三种途径：①降低N离子游离浓度；(络合或沉淀掩蔽)②改变离子价态；(氧化还原掩蔽）③选择其它络合剂。（改变KMY值)八、络合滴定方式及应用（具体例子）直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法掌握常见的金属离子Mg2+、Ca2+、Bi3+、Al3+、Zn2+、Pb2+、Fe3+的滴定过程(含pH范围的控制，干扰离子的掩蔽等，能设计出实验方案)第七章氧化还原滴定法一、氧化还原平衡1.能斯特方程的应用2.标准电极电势、条件电极电势3.影响条件电势的因素：离子强度、酸效应、络合效应、沉淀；会进行定性判断4.氧化还原反应进行的程度5.化学计量点时反应进行的程度6.影响氧化还原反应的速率:氧化剂还原剂的性质/浓度的影响、温度的影响、催化剂的作用、诱导作用二、氧化还原滴定原理1氧化还原滴定中的指示剂（三种）理论变色点理论变色范围二苯胺磺酸钠紫红（氧化态） 无色（还原态2.氧化还原滴定曲线T%=99.9%：化学计量点T%=100.1%3.影响滴定突跃的因素电势相差越大，滴定突跃越大。在不同介质的条件下，氧化还原电对的条件电势不同，滴定曲线的突跃范围大小和曲线的位置不同。

三、氧化还原滴定的预处理

1.必要性：在进行氧化还原滴定之前，经常需要进行预处理，使待测物质处于一定的价态2.预处理所用氧化剂和还原剂的选择定量反应，产物的组成确定；选择性好；

过量的预氧化剂或还原剂易于去除。

反应快速四、氧化还原滴定的应用高锰酸钾法1.不同pH条件下，氧化能力不一样2、KMnO4标准溶液的配制与标定配制原因、标定条件、反应方程式3、高锰酸钾法的应用示例（1）直接滴定法－H2O2含量的测定：（2）间接滴定法KMnO4法测定Ca（3）返滴定法测定铅的含量重铬酸钾法特点K2Cr2O7法测定铁：试样的前处理、滴定条件、反应方程式。硫磷混酸间接碘量法1.Na2S2O3标准溶液的配制与标定如何配制？原因、反应方程式2.滴定条件：酸度、过量的KI、温度、光线、滴定前放置。3.碘量法的误差来源4.指示剂5.铜合金中铜的测定第八章沉淀滴定法沉淀滴定法的化学计量点滴定突跃：KSP、C有关三种银量法的比较（pH条件、指示剂、滴定剂、适用范围、注意事项）注意去除干扰第九章重量分析法1.称量形式、沉淀形式2.沉淀溶解度的相关计算3.影响沉淀溶解度的因素及如何影响4.沉淀的类型5.沉淀的形成过程：如BaSO4和AgCl6.影响沉淀纯度的主要因素：7.沉淀条件的选择：（晶形沉淀、无定形沉淀第十章吸光光度法1.物质对光的选择性吸收（互补色）2.光吸收定律-郎伯比尔定律（重点）

A---T,A=εbc3.分光光度计（流程、部件）4.吸收光谱5.显色反应及条件的选择（酸度、显色剂用量、时间、温度、溶剂）6.测量条件的选择（入射光波长、参比溶液、吸光度范围）7.郎伯比尔定律的偏离8.定量分析第十一章分析化学中常用的分离和富集方法1.回收率2.萃取：分配比、分配系数、萃取率3.离子交换分离法：离子交换亲合力大小顺序4.色谱分离：比移值、固定相、流动相期末考试题型1.选择题（15*2）=302.判断题（10*0.5）=53.填空题（10*1）=104.简答题（5*2）=105.设计题（5*1）=56.计算题：5题=40合计100分简答题1.氧化还原：高锰酸钾和硫代硫酸钠溶液的配制，常见氧化还原方法的原理2.酸碱：CO2存在对滴定的影响，混合碱分析。3.络合：酸度（缓冲溶液）对滴定的影响，酸度的控制。4.沉淀：影响沉淀溶解度的因素；影响沉淀纯度的因素；三种沉淀滴定法。5.光度：测量条件的选择。设计题1.试设计Na2CO3和NaCl试液中NaCl含量的测定方法2.试设计一测定HAc和H2C2O4混合酸含量的定量分析方案。3.试设计测定Fe3+和Fe2+混合溶液含量的定量分析方案。4.试设计Zn2+,Mg2+混合液中锌、镁含量的测定计算题1.pH的计算、指示剂的选择或者Ka的计算(弱酸、缓冲溶液）,酸碱滴定的应用。2.络合滴定中终点误差的计算3.氧化还原滴定（平衡常数、化学计量点，滴定突跃时电极电势的计算）4.沉淀溶解度的计算5.分光光度法的计算练习1.已知0.1000mol/LHB溶液的pH=3，计算

0.1000mol/LNaB溶液的pH值解：用0.2000mol/LNaOH滴定20.00mL0.2000mol/LHAC溶液，试计算加入（1）19.98mL；（2）20.00mL；（3）20.02mLNaOH后溶液的pH值；滴定突跃范围和选用的指示剂。(已知HAC的PKa=4.74，常用指示剂的变色范围为：甲基橙3.1-4.4；甲基红4.4-6.2；酚酞8.0-9.6)

[例2]溶液含mAl3+=27mg，mZn2+=65.4mg,能否用0.020mol/L的EDTA滴Zn2+；若加入1gNH4F，调pH=5.5，XO指示剂，能否滴Zn2+?Et%=?(已知终点总体积为100mL)MAl=27.0，MZn=65.4，MNH4F=37；lgKZnY=16.5,lgKAlY=16.1；pH=5.5时，lgY(H)=5.5；以XO为指示剂，pZnep=5.7；Al3+-F-的lg1lg6分别为6.1、11.2、15.0、17.7、19.4、19.7[解]

(2)加入1gNH4F→AlF63-

lgβ1--β6：

6.13

11.15

15.0

17.76

19.32

19.84形成AlF63-络和物,若先以AlF52-为主要形体计算

(cV)F-5(cV)Al

[F-]sp=——————

Vsp

=0.27-5×0.01=0.22mol/L(3)pH=5.5αF(H)=1+β1[H+]=1+103.18×

10-5.5=1

[F-]sp

故:[F-]游=———=0.22mol/L