纤维增强环氧树脂复合材料成型工艺

纤维增强环氧树脂复合材料成型工艺一、前言相比传统材料，复合材料具有一系列不可替代的特性，自二次大占以来发展很快。尽管产量小（据法国Vetrotex公司统计年全球复合材料达700万吨合材料的水平已是衡量一个国家或地区科技、经济水平的标志之一。美、日、西欧水平较高。北美、欧洲的产量分别占全球产量33%与，以中国（含台湾省本为主的亚洲占30%。中国大2003玻班纤维增强塑料（玻璃纤维与树脂复合的复合材料、俗称“玻璃钢”）逾90万吨，已居世界第二位（美2003为169吨，日本不足万吨复合材料主要由增强材料与基体材料两大部分组成：增强材料在复合材料中不构成连续相赋于复合材料的主要力学性能如玻璃钢中的玻璃纤维（碳纤维增强塑料）中的碳纤维素就是增强材料。基体：构成复合材料连续相的单一材料如玻璃钢（GRP）的树脂（本文谈到的环氧树脂）就是基体。y按基体材料不同，复合材料可分为三大类：树脂复合材料金属基复合材料无机非金属基复合材料，如陶瓷基复合材料。本文讨论环氧树脂基复合材料。1为什么采用环氧树脂做基体？固化收缩率代低，仅1%-3%，不饱和聚酯树脂却高达粘结力强；有B段，有利于生产工艺；可低压固化，挥发份甚低；固化后力学性能、耐化学性佳，电绝缘性能良好。值得指出的是环氧树脂耐有机溶剂、耐碱性能较常用的酚醛与不饱和聚酯权势脂为佳，然耐酸性差；固化后一般较脆，韧性较差。2环氧玻璃钢性能（按ASTM）以FW（维缠绕）法制造的玻纤增强环氧树脂的产品为例，将其与钢比较。表1GF/EPR钢的性能比较玻璃含量GF/EPR玻纤含量AISI1008冷轧钢相对密度2.087.86V拉伸强度551.6Mpa331.0MPa拉伸模量27.58GPa206.7GPa伸长率1.6%37.0%弯曲强度689.5MPa弯曲模量34.48GPa压缩强度310.3MPa331.0MPa悬臂冲击强度2385J/m燃烧性（UL-94）比热容535J/kg?k233J/kg?k膨胀系数4.0×10-6k-1热变形温度204oC(1.82MPa)热导率1.85W/m?k33.7W/m?k介电强度吸水率0.5%(24h)表2几种常用材料与复合材料的比强度和比模量材料名称密度g/cm3拉伸强度104MPa弹性模量×比强度×比模量×109cm钢7.810.1020.590.130.27铝2.84.617.350.170.26钛4.59.4111.180.210.25玻璃钢2.010.403.920.530.21碳纤维/环氧树脂1.4514.7113.73碳纤维/环氧树脂1.6104923.54芳纶纤维/环氧树脂1.413.737.85硼纤维/环氧树脂2.113.5320.59硼纤维/铝2.659.8119.610.75c2二、纤维增强环氧树脂复合材料成型工艺简介1手糊成型（handlayup)（1）概要依次在模具表面上施加脱模剂胶衣一层粘度为0.3-0.4PaS的中等活性液体热固性树脂（须待胶衣凝结后）一层纤维增强材料（玻纤、芳纶、碳纤维......维增强材料有表面毡、无捻粗纱布（方格布）等几种。以手持辊子或刷子使树脂浸渍纤维增强材料，并驱除气泡，压实基层。铺层操作反复多次，直到达到制品的设计厚度。树脂因聚合反应，常温固化。可加热加速固化。（2）原材料FgbNG^树脂不饱和聚酯树脂、已烯基酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂等。纤维玻纤、碳纤、芳纶等。虽然厚的芳纶织物难于手工将树脂浸透，亦可用。芯材任意。（3）优点适合少量生产；可室温成型，设备投资少，模具折旧费低；可制造大型制品和型状复杂产品；树脂和增强材料可自由组合，易进行材料设计；可采用加强筋局部增强，可嵌入金属件；可用胶衣层获得具有自由色彩和光泽的表面（如开模成型则一面不平滑玻纤含量较喷射成型高。无捻粗纱布50%左右织物35%-45%短切原丝毡30%-40%（4）缺点属于劳动密集型生产，产品质量由工人训练程度决定；;玻纤含量不可能太高；树脂需要粘度较低才易手工操作，溶剂苯乙烯量高，力学与热性能受限制；3手糊用树脂分子量低；通常可能较分子量高的树脂有害于人的健康和安全。（5）典型产品舰艇、风力发电机叶片、游乐设备、冷却塔壳体、建筑模型。2树脂传递成型（）（1）概要RTM是一种闭模低压成型的方法。将纤维增强材料置于上下模之间；合模并将模具夹紧；在压力下注射树脂；树脂固化后打开模具，取下产品。树脂胶凝过程开始前，必须让树脂充满模腔，压力促使树脂快速传递到模个内，浸渍纤维材料。RTM是一低压系统，树脂注射压力范0.4-0.5MPa,当制造高纤维含量（体积比超50%）的制品，如航空航天用零部件时，压力甚至达0.7MPa。纤维增强材料有时可预先在一个模具内预成型大致形状（带粘结剂再第二个模具内注射成型。为了提高树脂浸透纤维能力，可选择真空辅助注射（VARI-vacuumsaaistedrsininjection)。注意树脂一经将纤维材料浸透树脂注口要封闭以便树脂固化注射与固化可在室温或加热条件下进行。模具可以复合材料与钢材料制作。若采用加热工艺。宜用钢模。（2）原材料树脂：一般多用环氧、不饱和聚酯、乙烯基脂及酚醛；当加温时，高温树脂台双马列来酰亚胺树脂亦可用。法国Vetrotex公司开发了热塑性树脂RTM。纤维：任意。常用玻纤连续毡、缝编材料（其纤维间的缝隙得于树脂传递粗纱布；玻纤与热塑性塑料的复合纱及其织物与片材（法国商品名芯材：不用蜂窝，因蜂窝空格全被树脂填满，压力会导致其破坏。可用耐溶剂发泡材料PUPPCLVC等。（3）优点制品纤维含量可较高，未被树脂浸得部分非常少；闭模成型，生产环境好；劳动强度低，对工人技术熟练程度的要求也比手糊与喷射成型低；制品两面光，可作有表面胶衣的制品，精度也比较高；成型周期较短；产品可大型化；强度可按设计要求具有方向性；可与芯村、嵌件一体成型；相对注射设备与模具成本较低。（4）缺点不易制作较小产品；因要承压，故模具较手糊与喷射工艺用模具要重和复杂，价位也高一些；能有未被浸渍的材料，导致边角料浪费。（5）典型产品小型飞机与汽车零部件、客车座椅、仪表壳3纤维缠绕（FW）（1）概要通常采用直接无捻粗纱作为增强材料。粗纱排列在纱架上。粗纱自纱架上退绕，通过张力系统、树脂槽、绕丝嘴，由小车带动其往复移动并缠绕在回转的芯轴（模）上。纤维缠绕角度与纤维排列密度根据强度设计，并由芯轴（模）转速与小车往复速度之比，精确地控制。固化后将缠绕的复合材料制品脱模。对某些两端密闭的产品不用脱模，芯模即包在复合材料产品内，作为内衬。（2）原材料树脂：任意。环氧、不饱和聚酯、乙烯基脂及酚醛树脂。纤维：任意。无捻粗纱、缝编和无纺织物。生产管罐时，常用表面毡、短切原丝作为内衬材料。芯材：可用。虽然复合材料制品通常是单一壳体，一般不用。（3）优点因为纤维迳直以合理的线形铺设，承担负荷，故复合材料制品的结构特性可非常高；由于同内衬层组合，可制得耐腐蚀、耐压、耐热的制品；可制造两端封闭的制品；铺放材料快、经济、用无捻粗纱，材料费用低；可采用树脂计量，然浸胶后的纤维通过挤胶或口模，控制树脂含量；可大理生产和自动化；机械成型，复合材料材质及方向性均匀，质量稳定。（4）缺点制品形状限于圆柱形或其它回转体；纤维不易沿制品长度方向精确排列；对于大型制品，芯模成本高；成品外表不是“模制”的，不尽人意；对于承受压力的制品，如选择树脂不合适或无内衬，就易发生渗漏。（5）典型产品'管道、贮罐、气瓶（消防呼吸气瓶、压缩天然气瓶等体火箭发动机壳体。4、RIM(ReactionInjectionMolding反应注射成型）（1）概要将两种或两种以上的组分在混合区低压0.5MPa）混合后即在低压0.5-1.5MPa下注射到闭模中反应成型，此即为工艺过程。若组分一为多元醇，一为异氰酸酯，则反应生成聚氨酯。增加强度，可直接在一种组分内行加入磨碎玻纤原丝和（或）填料。弈可采用长纤维（如连续纤维毡、织物、复合毡、短切原丝等的预成型物等）增强，在注射前，将长纤维增强材料预先置模具内。用此法可得到高力学性能的制品。这种工艺称为SRIM（StructuralReactionInjectionMolding-结反应注射成型(2)材料树脂：常用聚氨酯体系或聚氨酯/混合体系；亦可采用环氧、尼龙、聚酯等基本；纤维：常用长0.2-0.4mm的磨碎玻璃纤维；芯材：不用。（3）优点制造成本比热塑性塑料注射工艺低；可制造大尺寸、开头复杂的产品；固化快，适于快速生产。（4）缺点采用磨碎玻璃纤维增强原料费用高，荐用矿物复合材料取代之。（5）主要产品汽车仪表盘、保险杠、建筑门、窗、桌、沙发、电绝缘件。5拉挤成型（Pultrusion)(1)要主要采用玻璃纤维无捻粗纱（使用前预先放置在纱架上提供纵向（沿生产线方向）增强。其它类型的增强有连续原丝毡、织物等，它们补充横向增强，表面毡则用于提高成品表面质量。树脂中可加入填料，改进型材料性能（如阻燃降低成本。拉挤成型的程序是1使玻璃纤维增强材料浸渍树脂；玻璃纤维预成型后进入加热模具内，进一步浸渍（挤胶本树脂固化、复合材料定型；将型材按要求长度切断。现已有变截面的、长度方向呈弧型的拉挤制品成型技术。拉挤成型将增强材料浸渍树脂有两种方式：胶槽浸渍法：通常采用此法，即将增强材料通过树脂槽浸胶，然后进入模具。此法设备便宜作业性好，适于不饱和聚酯树脂，乙烯基酯树脂。注入浸渍法（图6纤增强材料进入模具后，被注入模具内的树脂所浸渍。此法适于凝胶时间短、粘度高、生产附产物的树脂基体，如酚醛、环氧、双马来酰亚胺树脂。（2）原材料树脂：常用不饱和聚酯树脂、环氧树脂、乙烯基酯树脂、酚醛树脂；纤维：拉挤用玻璃纤维无捻粗纱、连续毡、缝编毡、缝编复合毡、织物、玻纤表面毡、聚酯纤维表面毡等；芯材：一般不用，现有以发泡材料为芯材，外为连续拉挤框型型材，作为保温墙板的。（3）优点典型拉挤速度0.5-2m/min效率较高，适于大批量生产，制造长尺寸制品；树脂含量可精确控制；由于纤维呈纵向，且体种比可较高（40%-80%而型材轴向结构特性可非常好；主要用无捻粗纱增强，原材料成本低，多种增强材料组合使用，可调节制品力学性能；制品质量稳定，外观平滑。（4）缺点模具费用较高；一般限于生产恒定横截面的制品。（5）典型产品建筑屋顶横梁、椽子、门窗框架型材、墙板、石油开采抽油杆、帐篷竿、梯子、桥梁、工具把、手机微波站罩壳、汽车板簧、传动轴、电缆管、光纤光缆芯、钓鱼竿、隔栅、汽车空调器罩、扩轨罩。0}1xp*V6真空袋法法成型（Vacuumbagprocess)（1）概要:此法是手糊法与喷射法的延伸。将手糊或喷射好的积层在树脂的A阶段与模具在一起，在积层上覆以橡胶袋，周边密封，在后用真空泵抽真空，积层从而受到不大于1个气压的压力，而被压实、成型。（2）原材料树脂：主要采用环氧树脂、酚醛树脂。不饱和聚酯树脂与乙烯基酯树脂则因真空泵将树脂中的苯乙烯（交联剂）过度抽出，可能会造成问题，故一般不用；纤维：同手糊法；芯材：任意。（3）优点采用普通的湿法铺层技术，通常可获得高纤维含量的制品；可制造大尺寸产品；产品两面光；较湿法铺层浸胶孔隙率低；由于压力，树脂流经结构纤维，纤维得以较好地浸渍树脂；有利于操作人员健康和安全；真空袋减少了固化时逸出的挥发性物质。（4）缺点额外的工艺过程增加了劳动力和袋材成本；要求操作人员有较高的技术熟练水平；树脂混合和含量控制基本上仍然取决于操作人员的技术；生产效率不高。（5）典型产品艇、赛车、芯材粘结、飞机鼻锥雷达罩、机翼、方向舵。7树脂膜熔浸成型（RFI-ResinFilmInfusion)（1）概要将干强物与树脂片（树脂片系放在一层脱模纸上提供）交替铺放在模具内。铺层被真空袋包覆，藉真空泵抽真空，将干织物内空气抽出。然后加热，令树脂熔化并流浸已抽出空气的织物，然后经过一事实上时间即固化。（2）原材料树脂：一般仅用环氧树脂；?纤维：任意；芯材：许多种芯材都可以使用，由于工艺过程中温度高，对泡沫需要专门处理，以免泡沫损坏。（3）优点空隙率低，可精确获得高的纤维含量；铺层清洁，有利于健康和安全（似预浸可较预浸法成本低，此为主要的优点；由于树脂仅能过织物厚度方向传递，故树脂未浸到白斑区可较SCRIMP西曼复合材料公司树脂参入成型法—SeemanCompositeResinInfusionMoldingProcess）。（4）缺点目前仅用于宇航工业，还未推广；虽然宇航工业用高压釜系统产非总是需要，但加热室和真空袋系统对于复合材料固化，总是不可少的；3模具要求能经受树脂膜片的工艺温度（低温固化即需4要求所用芯材能经受工艺温度和压力；（5）典型产品飞机雷达罩、舰艇声纳整流罩。8预浸料（高压釜）成型（1）概要预先在加热、加压或使用溶剂的条件下，将织物和（或）纤维预先用预催化树脂预浸渍。固化剂大多能在环境温度下，让预浸材料贮存几周或几个月，仍能保质使用。当要延长保持期，材料须在冷冻条件下贮存。树脂通常在环境温度下呈临界固态。故触摸预浸材料时有轻微的黏附感，象胶带似的。制作单向预浸渍材料的纤维直接由纱架下来，与树脂结合。预浸渍材料用手或机械铺于模具表面，通过真空袋抽真空，并通常加热到120-180oC。使树脂重新流动，并最终固化。盛开附加压力通常藉助高压釜（实际上是一座压力加热罐）提供，它能对铺层施加达个气压的压力。（2）原材料树脂：通常用环氧树脂，不饱和聚酯树脂、酚醛树脂及高温树脂，如聚酰亚胺、氰酸酯、双马来酰亚胺树脂等；纤维：任意。虽然由于在工艺过程中，高温分对芯材有些影响，需要采用某些专门的泡沫芯材。（3）优点1预浸材料制造人员可精确地调整树脂/固化剂水平和树脂在纤维中的含量；可以可靠地得到高纤维含量。2材料于操作人员十分安全，无碍健康，操作清洁；单向带纤维成本最低，因为毋须将纤维预先转为织物的二次加工过程；由于制造过程采用可渗透的高粘度树脂，树脂化学性能力学和热性能可以是最适宜的；材料有效时间长（室温下可保质数月意味着可优化结构、复合材料易铺层；可能实现自动化和节省劳动力。（4）缺点对于预浸织物，材料成本高；通常要对高压釜固化复合材料制品，耗费大、作业慢、制品尺寸受限制；模具需能承受作业温度；芯材需要承受作业温度和压力。（5）典型产品飞机结构复合材料（如机翼和尾翼星与运载火箭结构件（太阳能电池基板、夹层结构板、卫星接口支架、火箭整流罩等车、运动器材（如网球拍、滑雪板等9低温固化预浸料成型（1）概要低温固化预浸料完全按通常的预浸料方法制备，但树脂的化学性质使其得以在60-100oC温度下固化。在60oC时，材料可操作保持期可小到限于1个星期，但亦可延长到几个月。树脂系统的流动截面适于采用真空袋压力，避免采用高压釜。（2）材料|树脂：一般仅采用环氧树脂；纤维：任意，同通常的预浸料；芯材：任意，虽然一般的泡沫需要特别注意。（3）优点具有传统预浸料法所具备的（1）（6条优点；模具材料较便宜，如木材亦可用，因其固化温度较低故；可容易地制造大型结构。因为仅需真空袋压力；固化温度低，可采用简单的热空气循环加热室（经常就地建造大于制品的加热室）可采用普通的PVC泡沫芯材，略作处理即可；能耗低。