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文档简介
1、功、热量(Work,Heat)回忆:内能在温度不太高的情况下,对一定质量的气体分子组成的系统,内能是系统内分子热运动动能和分子间相互作用势能的总和。系统内能是温度(T)和体积(V)的函数,即:对于理想气体,内能只是温度的单值函数,即E=f(T),在常温下,理想气体内能为:E=f(T,V)当温度变化ΔT
时,其内能增量为:以气体膨胀做功为例,计算与系统体积变化相联系的机械功设缸内气体做准静态膨胀,气体对活塞的压力为pS,当气体推动活塞缓慢地移动一段微小位移dl时,气体对外界做功为:dA=pSdl=pdV当dV>0时,dA>0,系统体积膨胀,对外做正功;当dV<0,dA<0,系统体积缩小,外界对系统做正功,即系统对外做负功。准静态过程中的体积功若系统经历一有限的准静态过程,体积由V1
变为V2,则系统对外界所做的总功为:以气体膨胀做功为例,气体从初态(I)变化到末态(Ⅱ)用上式求出的功的大小,根据定积分的意义可知,即为p-V状态图过程曲线下的面积。(a)(b)AaAbAb>Aa功是过程量(1)E2–E1——系统内能增加,(E2–E1)为正值,即(E2–E1)>0;
系统内能减少,(E2–E1)为负值,即(E2–E1)<0。(2)Q
——系统从外界吸收热量,Q
为正值,即Q>0;
系统向外界放热,Q
为负值,即Q<0。(3)A——系统对外界做功,A
为正值,即A>0;
外界对系统做功,A
为负值,即A<0
(即系统对外做负功)。公式中各量正负值的规定:对于任一无限小的过程(即初态与末态相距很近的过程),热力学第一定律应写为:dQ=dE+dA无限小过程的无限小热量,它不表示对Q
的全微分无限小过程内能的增量无限小过程系统无限小做功值,它不表示对A的全微分功,热均为在过程中传递的能量,即过程量。内能为状态函数。对于理想气体,内能只与温度有关:对于准静态过程,体积功可以直接由积分公式求出。注意:一个系统与外界的热传递不一定引起系统本身温度的变化。热库T例1:等温过程(膨胀或压缩)2.过程方程:pV=const.
初态与末态的状态参量关系为p1V1=p2V2等温过程曲线在p-V图上为一段双曲线。3.等体过程中的功、热量和内能增量ΔE=0Q=A1.过程特征系统温度保持不变,即dT=0,T
=const.等温过程由理想气体状态方程例2:系统发生相变:熔化、凝固、汽化或液化潜热:物体在相变时所吸收或放出的热量或例如:水的汽化是等温,等压相变过程,可想象为水从热库缓慢吸热汽化,水汽缓慢的推动活塞移动对外做功,如图所示。大气压无摩擦轻活塞恒温热库绝热壁Q水的等温、等压汽化水从热库吸收的热量水汽对外做功系统内能的增量(系统的势能)讨论:第一类永动机不可能制成这种永动机不需要外界供给热量(Q=0),也不消耗系统内能(E2–E1)=0,但却能不停地对外做功(A>0)。显然,它违反能量守恒定律。历史上不少人曾企图制造这种机器,皆以失败而告终。什么是第一类永动机?第一类永动机不可能制成也可做为热力学第一定律的另一种表述。说明:
热力学第一定律适用于任何系统的任何过程。应用时,只要初态和末态是平衡态即可,中间过程所经历的各态不需要一定是平衡态。
热力学第一定律给出了关于“热量”更为科学的定义:系统吸收的热量就是系统内能的增量与系统对外界做功之和。3.4热容系统与外界之间有热量的传递时会引起系统本身温度的变化。这二者之间的关系可用热容表示。热容定义:一个系统温度升高dT
时,如果它所吸收的热量为dQ,则系统的热容为热容量的SI单位是焦耳/开(J/K),其数值等于系统在某一过程中,温度升高(或降低)1K,吸收(或放出)的热量。该数值与系统中物质的质量
M
成正比,与系统经历的过程有关。1.
比热[容]──系统内物质的质量为单位质量(1kg)时的热容称为比热[容],单位为J/(kg·K),用c表示。即由上式可知系统的热容量为:C=mc2.摩尔热容──系统内物质的量为1mol时的热容称摩尔热容,单位为J/(mol·K),用Cm
表示。设物质的摩尔质量为M,则为:或:Cm=Mc注意:由于dQ是一个过程量,故同一种理想气体在不同的过程中,热容、比热容及摩尔热容是不同的。定体热容:系统在体积保持不变的过程中的热容
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