考研物化总结kywhfx1-2

20102013.8级考研物化辅导一、热力学第一定律与热化学一、重要概念系统与环境，隔离系统，封闭系统，敞开系统，广延性质(加和性：V，U，H，S，A，G)，强度性质(摩尔量，T，p)，功，热，内能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程量(Q，W)，可逆过程，节流过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓二、重要公式与定义式功：δW=δWe+

δW

f膨胀功(对外作功取负值)：δWe=－p外

dV(2)非膨胀功δWf=x

dy(x广义力,dy广义位移)如电功δW=EdQ,表面功δW=γdA热力学第一定律：△U=dU

=

dU

=

4．热容

Q+W，

δQ+δW

δQ

－p外dV+δWf定容摩尔热容定压摩尔热容

3．焓的定义：H=U+pV

理气:U=U(T),H=H(T)dU=δQVdH=δQp

常温下理想气体CV,m=3R/2，5R/2，3R

均相封闭系统理想气体凝聚相因≈05.标准摩尔反应焓：由标准生成焓或键能,或标准燃烧焓计算6.基尔霍夫公式(适用于相变和化学反应过程)7.恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式

Qp-QV=D

rHm(T)-D

rUm(T)=[S

vB(g)]RT8.理想气体的可逆绝热过程方程：

理气可逆绝热过程的膨胀功：

9.理气多方可逆过程：

三、各种过程Q、W、DU、DH的计算1．恒温或变温过程(无相变、无反应、无Wf)(1)对于气体，绝大多数题目告知是理想气体,或设为理想气体，或明确指出是范氏气体，或给出实际气体方程。没有指明，一般可假设为理想气体。理气恒温过程

DT=0，D

U=D

H=0，Q=–W；理气变温过程，DU=n

CV,m

DT，DH=n

Cp,mDT理想气体真空膨胀过程

p外=0，W=0，Q=0,D

U=0dT=0，D

H=0(2)对于凝聚相，状态函数通常近似认为与温度有关，而与压力或体积无关，即

D

U≈D

H=n

Cp，mD

T2．

恒压过程：p外=p=常数，无其他功Wf=0?条件Cp，m为常数3．恒外压过程：p外=常数，无其他功Wf=0例如：1mol理气于27℃、101325Pa状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97℃，则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、D

U及D

H。已知该气体的CV，m恒定为20.92J·mol-1·K-1。解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态(T1=27℃,p1=101325Pa，V1)→(T2=27℃,p2=p外=?，V2=?)→(T3=97℃,p3=1013.25kPa，V3=V2)首先计算功W，然后计算D

U，再计算Q，D

H。

4.恒容过程：dV=0Wf=05．绝热过程：Q=0(1)绝热可逆过程

理想气体,由：求T2，p2等

或：(2)绝热一般过程：由方程求解

5．节流过程(等焓过程)：△H=0，Q=0

焦耳-汤姆逊系数

理想气体，实际气体

6.相变过程：(1)可逆相变(正常相变或平衡相变)：在温度T对应的饱和蒸气压下的相变，如水在常压下的0℃结冰或冰熔化，100℃时的汽化或凝结等过程。如需要T1下的相变焓计算另一温度T2下的相变焓(2)不可逆相变：利用状态函数与路径无关的特点，根据题目所给的条件，设计成题目给定或根据常识知道的(比如水的正常相变点)若干个可逆过程，然后进行计算。例如水在–5℃的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0℃结冰的可逆相变过程，即H2O(l,1mol，-5℃,pθ)H2O(s,1mol，-5℃,pθ)H2O(l,1mol，0℃,pθ)H2O(s,1mol，0℃,pθ)ΔH2为相变潜热2molH2O(g)T1=373.15Kp1=4×104pa2molH2O(l)T1=373.15Kp2=105pa2molH2O(g)T1=373.15Kp2=105pa(1)由298.15K时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓，然后利用基尔霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焓。注意：生成反应和燃烧反应的定义，以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。例如H2O(l)的生成焓与H2的燃烧焓，CO2的生成焓与C(石墨)的燃烧焓数值等同。(2)一般过程焓的计算：基本思想是(1)，再加上相变焓等。(3)燃烧反应系统的最高温度计算：整个系统作为绝热系统看待处理由系统焓变△H=0建立方程计算。7．化学过程：标准反应焓的计算热力学第一定律,一般不单独命题(大题)热力学第一定律训练题1.

某绝热体系在接受了环境所做的功之后，其温度：A.一定升高B．一定降低C.一定不变D．不一定改变

2.

由第一定律,对封闭体系的下述说法中,哪一种正确?A.吸热Q是状态函数B．对外做功W是状态函数C．Q一W是状态函数D．热力学能U是状态函数D．D．

3.

公式H=U+pV中，P表示什么含意?A．体系总压力B．体系各组分分压C．101.325kPaD.外压A．4.

对反应物和产物都是理想气体的化学反应，其ΔH与ΔU的关系如何?A．ΔH>ΔUB.ΔH<ΔUC．ΔH=ΔUD．大小不能确定5.公式W＝nCV,m(T2一T1)适用于什么变化?A．任何气体的绝热变化B．理想气体的任何绝热变化C．理想气体的任何变化D．理想气体的绝热可逆变化

D．B．6.某理想气体进行绝热恒外压膨胀，其热力学能变化ΔU应为何值?A．ΔU>0B．ΔU<OC.ΔU＝0D．不一定B．7.

将某理想气体从温度T1加热到T2，若此变化为非恒压途径，则其焓变ΔH应为何值?A．ΔH＝0B．ΔH＝CP(T2一T1)C．ΔH不存在D．ΔH等于其他值本题中，Qp如何?A．QP＝0B．QP=CP(T2一T1)C．QP不存在D．QP等于其他值BC8．某理想气体进行绝热自由膨胀，其热力学能的变化ΔU应为何值?A．ΔU>0B．ΔU<0C．ΔU＝0D．不一定本题中，该理想气体的焓变H应为何值?A．ΔH>0B．ΔH<0C．ΔH＝0D．不一定CC9.

下述说法中，哪一种正确?A．热容C不是状态函数B．热容C与途径无关C.恒压热容Cp不是状态函数D．恒容热容Cv不是状态函数10.

理想气体从同一始态(P1，Vl，T1)出发，分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩，环境所做功的绝对值分别为WT和WA。若压缩至同一终态体积V2，下述答案中哪一个正确?A．WT>WAB．WT<WAC．WT＝WAD．WT与WA无确定关系AB本题中，若膨胀至同一压力，考虑系统对环境作功的绝对值，则上述答案中哪一个正确?A11.不能用公式W＝nCV,m(T2一T1)计算的过程是：A．理想气体的可逆绝热过程；B．理想气体的任何绝热恒外压过程；C．实际气体的绝热过程；D．凝聚系统的绝热过程。C．12.标准状态下C2H5OH(l)+3O2(g)→2CO2(g)+3H2O(g)的反应焓为ΔrHmθ，ΔCp>0，下列说法中正确的是：A．ΔrHmθ是C2H5OH(l)的标准摩尔燃烧焓；B．ΔrHmθ<0；C．ΔrHmθ=ΔrUmθ；D．ΔrHmθ不随温度而变。B

13.

在TK时，nmol气体由V1恒温可逆膨胀到V2，试计算其膨胀功。(l)假定该气体为理想气体；(2)假定该气体行为符合pVm＝RT+bp(b>0)(3)假定该气体服从范德华方程。解：(l)理想气体恒温可逆过程作功为：W=–nRTln(V2/V1)

(2)pVm＝RT+bp(b>0)即pV=nRT+bnp时作功为：(3)气体服从范德华方程：14.1molN2(g)(设为理想气体)在101.325kPa下使体积增加1dm3，求N2(g)的ΔU，已知N2(g)的Cp,m=7R/2.解：理想气体恒压下体积增加意味着温度上升，

或：

15.1mol理想气体依pV2=C(C为常数)从100kPa，47.64dm3可逆膨胀到57.72dm3,求该过程的ΔU、ΔH、Q、W。已知CV,m

=20.9J·mol-1·K-1。解：

16.容器中有298.2K、100pθ的N2(g)100g，该气体反抗外压10pθ作等外压绝热膨胀直至气体的压力与外压相等，试计算：(a)气体终态的温度；(b)膨胀功和过程的焓变(设氮气为理想气体，Cv,m=20.71J·mol-1·K-1)解：(a)(b)17.证明：证：18.证明：证：19.证明：证：设H=f(T,P)，有在恒容时两边除dT，20.证明：证：令U=f(T,V)，有dH=+dUpdV+Vdp又H=U+pVdH=dU+pdV+Vdp所以两边同除(dT)p:即二、热力学第二定律

一、重要概念

卡诺循环，热机效率，熵，摩尔规定熵，标准熵，标准反应熵，亥姆霍兹函数，吉布斯函数二、主要公式与定义式1.卡诺热机效率：η=-W/Q2=(Q1+Q2)/Q2=1–T1/T2

制冷效率(冷冻系数)β=Q1/W=T1/(T2-T1)2.卡诺定理：克劳修斯(R.Clausius)

不等式：

可逆=0，不可逆>03.熵的定义式：dS=dQr/T

4.亥姆霍兹(helmholtz)函数的定义式：

A=U-TS5．吉布斯(Gibbs)函数的定义式：G=H-TS

G=A+pV6．热力学第三定律：S*(

0K，完美晶体)=07．过程方向的判据：(1)恒温恒压不做非体积功过程(最常用)：dG<0，自发(不可逆)；dG=0，平衡(可逆)。(2)一般过程用熵判据：

D

S(隔离系统)>0，自发(不可逆)；DS(隔离系统)=0，平衡(可逆)。(3)恒温恒容不做非体积功过程(很少用)：

dA<0，自发(不可逆)；dA=0，平衡(可逆)。8．可逆过程非体积功的计算(1)恒温可逆过程功：Wr=(D

A)T，Wr'=(D

A)T,V

(2)恒温恒压过程非体积功：Wr'=(D

G)T，p9.热力学基本方程与麦克斯韦关系式

关键式：dU=TdS-pdV

源由：dU=dQ+dW，可逆过程：dQr=TdS，dWr=-pdV其他式可推导：dH=d(U+pV)=TdS+VdpdA=d(U-TS)=-SdT

–

pdVdG=d(H-TS)=-SdT+Vdp应用条件:双变量系统,即无其他功、组成不变的单相封闭系统；也适用于：组成变化的可逆过程(如可逆相变)

在以上系列式中，应重点掌握dG=-SdT

+

Vdp

dU=TdS-pdV

dH=TdS+VdpdA=-SdT-pdVdG=-SdT+Vdp麦克斯韦关系式：依据dU=TdS-pdV

dH=TdS+VdpdA=-SdT-pdVdG=-SdT+Vdp已知基本公式等温对V求导由Maxwell关系式同理，可求H随p的变化关系10.热容的两个重要关系式

证明

11.焦-汤系数μJ-T和焦耳系数μJ12.Gibbs-Helmhotz方程

①源于dG=-SdT+Vdp或②用于化学反应或相变;③其他形式④涉及到不同温度下的反应或相变,应考虑此方程;⑤同理,讨论定温下压力对反应或相变的影响时,应考虑类似方程:三、ΔS、ΔA、ΔG的计算1．D

S的计算(1)理想气体pVT过程的计算

dS=dQr/T=(dU-dWr)/T=(nCV，mdT+pdV)/T(状态函数与路径无关，理想气体：p=nRT/V)积分得:

D

S=nCV，mln(T2/T1)+nRln(V2/V1)代入V=nRT/p：

D

S=nCp，mln(T2/T1)+nRln(p1/p2)

特例：恒温过程：D

S=nRln(V2/V1)=nRln(p1/p2)

恒容过程：D

S=nCV，mln(T2/T1)

恒压过程：D

S=nCp，mln(T2/T1)(2)恒容过程：

(3)恒压过程：

(5)相变过程：可逆相变DS=D

H/T

(6)环境：热容无限大

(7)绝对熵的计算：利用热力学第三定律计算的熵为绝对熵，过程通常涉及多个相变过程，是一综合计算过程。(8)标准摩尔反应熵的计算(4)绝热可逆:

DS=0;2．DG的计算(1)定温定压平衡相变过程：DG=0(2)恒温过程：DG=DH–T

DS(3)非恒温过程：DG=DH–

D(TS)=DH–(T2S2–T1S1)=D

H–(T2DS+S1DT)

诀窍：题目若要计算DG，一般是恒温过程；若不是恒温，题目必然会给出绝对熵。

(4)理气定温可逆过程：DG=nRTln(p2/p1)(6)任意物质等容过程：DG=DH-D(TS)(5)任意物质绝热可逆过程：DG=DH-SDT(7)任意物质等压过程：DG=DH-D(TS),3．D

A的计算(1)恒温恒容不做非体积功可逆过程：D

A=0(2)恒温：D

A=D

U–T

D

S=DG–D(pV)(3)非恒温过程：D

A=D

U–

D(TS)=DU–(T

2S2–T1S1)=D

U

–(T

2DS+S1D

T)

诀窍：题目若要计算D

A，一般是恒温过程；若不是恒温，题目必然会给出绝对熵。(4)理气定温可逆过程：D

A=–nRTln(V2/V1)=D

G(6)任意物质等容过程：DA=D

U–

D(TS),(8)恒温恒压平衡相变DA=–D(pV)=–

pDV(5)任意物质绝热可逆过程：DA=D

U–

SDT(7)任意物质等压过程：△

A=△U–△(TS)4.综合计算例

例题1：lmol单原子理想气体由始态(273K，Pθ)经由下列两个途径到达终态(T2，Pθ/2)：(l)可逆绝热膨胀；(2)反抗Pθ/2的外压绝热膨胀．试分别求出T2，W，S和G．并回答能否由G来判断过程的方向?已知Sθ(298K)=100J·K-1·mol-1。(15分)解：(1)可逆绝热膨胀过程

Qr=Q=0J

S=0J·K-1(绝热可逆过程为恒熵过程)单原子理想气体的绝热系数=1.667，利用绝热可逆公式

W=U=nCV,m(T2–T1)=1×1.5×8.314×(207K–273K)=–823.1JH=nCP,m(T2–T1)=1×2.5×8.314×(207K–273K)=–1371.9J或H=γ

U

G=H–

(TS)=H–(T2S2

–

T1S1)=H–

S(T2–

T1)=–1371.9J–100×(207K–273K)=5228J过程为非恒温过程，不能用G来判断过程的方向。

(2)

恒外压绝热膨胀过程，利用Q=0，U=W建立方程求出T2。U=nCV,m

(T2

–

T1)=n(1.5R)×(T2–

T1)

W=–

p外(V2

–V1)=–

p2(V2

–V1)=–[nRT2–

(nRT1/p1)p2]=–

nR(T2–

T1/2)∴n(1.5×R)×(T2–

T1)=–

nR(T2–

T1/2)

T2=0.8T1=0.8×273=218.4K

W=U=nCV,m(T2–T1)=1×(1.5×8.314)×(218.4–273)=–681.0JH=nCp,m(T2–T1)=1×(2.5×8.314×(218.4–273)=–1135J或H=γU

G=H–

(TS)=H–[T2

S+(T2–T1)S1]=-1135–[218.4×1.125+(218.4–273)×100]=4079J过程为非恒温过程，不能用G来判断过程的方向。解：T1=600KP1=800kPaT2=?P2=600kPaT3=?P3=700kPa

对绝热等外压膨胀，

例题2：4mol某理想气体由始态(600K,800kPa)经绝热、反抗600kPa外压膨胀到平衡态，再等容加热到系统压力上升到700kPa。试求整个过程的Q、W、。已知S(600K,800kPa)=100，12.47T1=600KP1=800kPaT2=540KP2=600kPaT3=?P3=700kPa对等容加热，T1=600KP1=800kPaT2=540KP2=600kPaT3=630KP3=700kPaT1=600KP1=800kPaT2=540KP2=600kPaT3=630KP3=700kPa例题3：苯的正常沸点为353K，摩尔汽化焓为30.77kJ•mol-1，现将353K，标准压力下的1摩尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设为理想气体)。A．计算该过程苯吸收的热量和做的功；B．求过程的ΔG和ΔS；C．求环境的熵变；D．可以使用何种判据判断过程的性质。(12分)解：A．因真空蒸发，p环=0W=0Q=ΔU=ΔH-Δ(pV)过程始终态相同，ΔH=ΔvapHm=30.77kJ•mol-1Q=ΔH-p(Vg-Vl)≈ΔH-pVg≈ΔH–nRT=1×30770-1×8.3145×353=27835JB．过程始终态与正常相变相同，C.ΔS环=–Q/T=–27835/353=–

78.85J·K-1D.可以使用熵判据判断过程的性质：ΔS系+ΔS环=87.18+(–78.85)=8.33J·K-1>0所以过程为不可逆过程。ΔG=0，ΔS=ΔH/T=30.77×1000/353=87.18J·K-1例题4：某实际气体状态方程为(p+a/Vm2)Vm=RT,式中a为常数,在压力不太大的情况下,将1mol该气体从V1经恒温可逆过程变化到V2，求该系统的ΔU、ΔH、ΔS、ΔA和ΔG以及该过程的Q和W。解：(1)定温下实际气体的U随V而变,(2)(3)(4)(5)(6)(定温下可逆过程:W=△A)(7)Q=△U-W或Q=T△S例题5：1000g斜方硫(S8)转变为单斜硫(S8)时,体积增加了13.8mL。斜方硫和单斜硫的燃烧热分别为296.700和297.100kJ·mol–1，在下，两种晶型的正常转化温度为369.8K。试判断373K、5下硫的哪种晶型更稳定。设两种晶型的Cp相等(硫的原子量为32)。武汉大学2006解：斜方硫(S8)

单斜硫(S8)369.8K和下两种晶型正常转化，即可逆相变斜方硫(S8)

单斜硫(S8)因两种晶型Cp相等,因此和不随温度而变单斜硫(S8)更稳定斜方硫(S8)373K5单斜硫(S8)373K5斜方硫(S8)373K,斜方硫(S8)369.8K,单斜硫(S8)369.8K,单斜硫(S8)373K,(1)(2)(3)(4)(5)

例题6：100℃下1mol水蒸汽被压缩至压力等于2且水蒸汽全部冷凝，该过程为，已知和的分别为29.29和75.31，水的蒸发热。假设水蒸气服从理想气体行为，液态水密度为103且体积不受压力影响。(1)试计算上述过程的(已知=101.325kPa)。(2)问判断该过程方向，可用哪些热力学函数，并指明判据式。（厦门大学2002）解：(1)可设计如下可逆过程H2O(g)373K,2H2O(l)373K,2H2O(g)373K,(1)(2)(3)H2O(l)373K,H2O(g)373K,2H2O(l)373K,2H2O(g)373K,(1)(2)(3)H2O(l)373K,(2)判断该过程方向，可用和判据

判据式:判据式:热力学第二定律训练题1、

设范德华气体方程中，常数a和b均大于零。若用此气体作为工作介质进行可逆卡诺循环时，其热力学效率与理想气体作介质时的热力学效率之比应为多少?A.75％;B.100％;C.(a2+b2)/(a+b)2;D.(a+b)/(a2+b2)B.2、两台不同形式的可逆热机，工作在两个相同的热源T1与T2之间，则这两台热机的热效率有何关系?A.相等；B．不等；C.不一定相等C.3、

热温商表达式δQ/T中的Q是什么含义?A.可逆吸热B．该途径中的吸热C.恒温吸热D．该过程中的吸热B.4、

热温商表达式δQ/T中的T是什么含义?A.体系的摄氏温度B．体系的绝对温度C．环境的摄氏温度D．环境的绝对温度D5、通过不同途径完成自状态A到达状态B的过程，下述各说法中哪一个正确?A．热温商之和各不相同B．热温商之和都相同C．热温商之和不一定相同CΔSA→B确定，热温商之和不定6、

体系由初态A经不同的不可逆途径到达终态B时，其熵变应如何?A．各不相同；B．都相同；C．不等于经可逆途径的熵变；D．不一定相同B7、

对于可逆变化有，下述各说法中，哪一个正确?A．只有可逆变化才有熵变；B．可逆变化没有热温商C．可逆变化熵变与热温商之和相等；D．可逆变化熵变为零C8.非理想气体进行绝热可逆膨胀，下述答案中，哪一个正确?A.ΔS>0；B.ΔS<O；C.ΔS＝0；D.不一定可逆C.9.非理想气体进行绝热自由膨胀，下述各组答案中，哪一个正确?A．ΔU>0，ΔS>0B．ΔU<0，ΔS<0C．ΔU＝0，ΔS＝0D．ΔU>0，ΔS<0E．ΔU<0，ΔS>0F．ΔU＝0，ΔS>0G．ΔU>0，ΔS＝0H．ΔU<0，ΔS＝0F10.熵增加原理可用于下列哪些体系?A.开放体系B．封闭体系C．绝热体系D．孤立体系C.D.11.写出热力学第一定律；第二定律；第三定律的数学表达式，用简单的一句话说明其主要应用或要解决什么问题？

答：(1)热力学第一定律：U=Q+W，解决热力学过程中的能量交换问题。热力学第二定律：S(隔离)0或GT，P(W’=0)

≤0或其他判据式，解决过程的方向和限度问题。热力学第三定律：S(0K，纯态，完美晶体)=0，解决熵的绝对值计算。12.理想气体从同一始态出发，分别经(1)绝热可逆膨胀，(2)多方膨胀，达到同一压力值P

(2)

，则熵变ΔS(1)和ΔS(2)之间有何关系?A．ΔS(1)>ΔS(2)；B.ΔS(1)<ΔS(2)；C．ΔS(1)＝S(2)；D．与无确定关系B.ΔS(3)ΔS(1)+ΔS(3)

=ΔS(2)ΔS(1)ΔS(2)(p1,V1,T1)(p2,T2)(p2,T3)ΔS(1)

=0ΔS(3)

=nCp,mln(T3/T2)>0ΔS(1)<ΔS(2)13.恒温下，将压力为P的0.8mol氮气和压力为P的0.2mol氧气混合为压力为P的混合气。若设氮气和氧气均为理想气体，则其熵变ΔS应为何值?A.ΔS=0；B.ΔS=0.4184J·K-1；C.ΔS=0.8368J·K-1；D.ΔS=4.184J·K-1；E.ΔS=8.368J·K-1D.若两过程达到同一终态体积V(2)，则熵变ΔS(1)和ΔS(2)之间有何关系?A．ΔS(1)>ΔS(2)；B.ΔS(1)<ΔS(2)；C．ΔS(1)＝S(2)；D．与无确定关系B.14.在理想气体的S～T图上，任一条恒容线与任一条恒压线的斜率之比，在恒温时应代表什么含义?

A．B.C．D.D.15.恒温时，封闭体系中亥姆霍兹自由能的降低量-ΔA应等于什么?A．等于体系对外做膨胀功的多少；B．等于体系对外做有用功的多少；C．等于体系对外做总功的多少；D．等于可逆条件下体系对外做总功的多少

δQ-dU+δW=0TdS≥δQ

TdS-dU+δW≥

0恒温时-d(U–TS)T≥

-δW-dAT≥-δWD.16.理想气体自状态p1V1T恒温膨胀至p2V2T。此过程的ΔA与ΔG有什么关系?A．ΔA>ΔGB．ΔA<ΔGC．ΔA＝ΔGD．无确定关系17.理想气体进行恒温膨胀，下述各式中何者是错误的?A.ΔH＝ΔU;B.ΔA<O;C.ΔS>O;D．热容C＝018.一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行，问下列各组答案中，哪一个正确?A．ΔS体>0，ΔS环<0B．ΔS体<0，ΔS环>0C．ΔS体<0，ΔS环＝0D．ΔS体>0，ΔS环＝0E.ΔS体>0，ΔS环>0F．ΔS体<0，ΔS环<0C.D.B.19.在101.325kPa和-5C时，冰变为水，其熵值应如何变化?A．ΔS体<0B．ΔS体>0C．ΔS体＝0B.20.上题中，体系自由能应如何变化?A．ΔG体>0B．ΔG体<0C．ΔG体＝0A21.前题中，ΔS体+ΔS环将为何值?A．ΔS体+ΔS环>0B．ΔS体+ΔS环<0C．ΔS体+ΔS环＝0B22.水在100℃，101.325kPa下吸收潜热变为蒸汽。在此变化中，体系可做什么功?A．对环境做有用功B．对环境做膨胀功C．环境对体系做有用功D．不能做任何功B23.对于一个只做膨胀功的简单封闭体系，恒温时，下图中哪一个图是正确的?24.对于一个只做膨胀功的简单封闭体系，恒容时，下图中哪一个是正确的?BD25.某实际气体的状态方程为pVm=RT+ap,式中a为大于零的常数,求。解:设S=f(T,p),将其代入dH=TdS+Vdp

得:令dH=0

得:即:而:对理想气体，则μJ-T系数=0dH=TdS+Vdp………………26.在298K，pθ下，一个燃料电池反应为：CH4(g)+2O2(g)