工业丙烯酸及酯的试验方法 第2部分：工业用丙烯酸酯有机杂质及纯度的测定 气相色谱法 编制说明

2谱法》国家标准编制说明（征求意见稿）编制单位：卫星化学股份有限公司中石化(北京)化工研究院有限公司编制时间：2022年08月目录任务来源 1协作单位 1主要起草人及所做贡献 1标准修订的目的和意义 1修订过程 1采标情况/编制标准原则和修订内容说明 2方法研究说明 2与现行有关法律、法规和强制性标准的关系 3重大分歧意见的处理经过和依据 3作为强制性标准或推荐性标准的建议 3贯彻标准的要求和措施建议 3废止现行有关标准建议 3其他应予说明的事项 3附件A工业用丙烯酸酯含量的测定验证试验报告 4方法概要 4试剂和材料 4仪器和设备 4色谱柱和色谱分析条件 5测定步骤 6丙烯酸酯纯度及杂质分析结果的计算 6不同色谱柱试验结果的色谱图 7试验结果讨论 10推荐色谱柱和色谱操作条件分析的典型色谱图 11相对校正因子测定 15方法验证 19PAGEPAGE9《工业用丙烯酸及酯的试验方法第2部分：工业用丙烯酸酯有机杂质及纯度的测定气相色谱法》国家标准编制说明（征求意见稿）任务来源20217212021192021220212055-T-606，主要起草单位为浙江卫星份有2021年10月27202211（北京）化工（SAC/TC63）为归口单位，具体归口工作由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2）承担。协作单位万华化学（烟台）石化有限公司、上海华谊新材料有限公司、平湖石化有限责任公司、江苏三蝶化工有限公司、山东开泰石化股份有限公司。主要起草人及所做贡献标准修订的目的和意义印染、水处理等为代表，具有广泛的发展前景。GB/T17529.2-1998修订过程（以下简称编制组（北京化工研究院有限公司两家单位有关管理人20221131工作组讨论稿初稿，确2（工作组讨论稿）及其编制说明和试验报告。202271322（工作组讨论稿）及其编制丙烯酸酯含量的精密度和准确度试验；由主起草单位进行确定四种丙烯酸酯（包括丙烯酸2-乙基己酯。20229～11（征求意见稿。采标情况/编制标准原则和修订内容说明GB/T《工业丙烯酸酯纯度的测定 气相色谱法参考了ASTMD3362─1993《StandardTestMethodforPurityofAcrylateEstersbyGasChromatography》，该标准曾在2005更新为ASTMD3362─2005，经查新，该ASTM标准已废止。本次修订GB/T17530.2-1998无国际标准和国外先进标准可采用。方法准确可靠，满足各项方法特性指标要求。通过7家实验室对试验方法进行验证，保证方法精密度和准确度良好，对有证标准品、实际样品进行测试，验证方法的适用性。方法具有普遍适用性，易于推广使用。方法研究说明2-乙基己酯四种丙烯酸酯分别选择两种毛细（DB-FFAP）(5%-苯基)-甲基聚硅氧烷毛细柱（HP-5）分离丙烯酸正丁酯产品中各杂质组分较理想，5%苯基聚硅氧烷、1%乙烯基毛细柱（SE-54）2-2-乙基己酯各组分的相对校正因子进行了测定。修标对毛细管柱色谱分析进行了方法的精密度和准确度试验，通过试验可以看出，该95%～105%，可知此方法准确度符合要求。与现行有关法律、法规和强制性标准的关系本标准与相关法律、法规、规章及相关标准协调一致，没有冲突。无。作为强制性标准或推荐性标准的建议本文件为质量标准，宜划分为推荐性国家标准。无。无。其他应予说明的事项本标准在起草和征求意见过程中，未收到涉及必要专利的声明。附件A工业用丙烯酸酯含量的测定验证试验报告方法概要100试剂和材料GB/T4844GB/T8979GB/T3634.2空气：无腐蚀性杂质，经硅胶或分子筛干燥、净化。2-乙GB/T17529.2、GB/T17529.3、GB/T17529.4GB/T17529.5甲醇:色谱纯。乙酸甲酯:色谱纯。丙酸甲酯:色谱纯。甲氧基丙酸甲酯:色谱纯。异丁醇:色谱纯。乙醇:色谱纯。乙酸乙酯:色谱纯。丙酸乙酯:色谱纯。乙氧基丙酸乙酯:色谱纯。正丁醇:色谱纯。甲基正丁基酮:色谱纯。乙酸正丁酯:色谱纯。糠醛:色谱纯。丙烯酸异丁酯:色谱纯。丙酸异丁酯:色谱纯。二丁醚:色谱纯。丙酸正丁酯:色谱纯。丙烯酸异戊酯:色谱纯。苯甲醛:色谱纯。2-乙基己醇:色谱纯。乙酸（2-乙基）己酯:色谱纯。仪器和设备GB/T9722的有关规定。对样品中0.001%(质量分数)的组分所产生的峰高应大于噪声的两倍。色谱数据处理机或色谱工作站。进样器：自动进样器或微量注射器，1μL10μL。色谱柱和色谱分析条件2-乙基己酯四种A.1A.1表A.1毛细管柱及色谱操作条件丙烯酸甲酯丙烯酸乙酯丙烯酸正丁酯丙烯酸2-乙基己酯色谱柱长/m3030303030303030色谱柱内径/mm0.530.530.530.530.320.530.250.53色谱柱液膜厚度/μm1.01.01.01.00.251.00.251.0固定液（14%-氰丙基-苯基）-甲基聚硅氧烷硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇（14%-氰丙基-苯基）-甲基聚硅氧烷硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇(5%-苯基)-甲基聚硅氧烷硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇5%苯基聚硅氧烷、1%乙烯基硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇汽化温度/℃200240200200220230250200程序升温条件初始温度5持3in温速度20℃/min，最终温度180℃，保持15min，平衡时3min初始温度20℃/mi升到220℃，保10min，平衡时间3min初始温度速度最终温度180℃，保平衡时间3min初始温度50℃，保持3min，升温速度10℃/min，最终温度180℃，保持15min，平衡时间3min初始温保持15min，以升到175℃，保持2min，以40℃/mi升到230℃，保持衡时间3min初始温度50℃，保以5℃/min升到12min，以20℃/mi升到2平衡时间3min初始温度7持3min，以30℃/mi升到200℃，保持3min以30℃/mi升到200℃，保持15min，平衡时3min初始温度120℃，保3in温速度最终温度190℃，保15min，平衡时间3min检测器温度/℃220250220220260260260220载气(氮气)/(mL/min)3030303030253030氢气/(mL/min)4040404040304040空气/(mL/min)400分流比3:110:13：110:180:130:120:110:1进样量/µL0.60.60.70.70.50.40.30.5色谱柱牌号DB-1701DB-FFAPDB-1701DB-FFAPHP-5DB-FFAPSE-54DB-FFAP色谱图编号图A.1图A.2图A.3图A.4图A.5图A.6图A.7图A.8测定步骤丙烯酸酯纯度及杂质分析结果的计算丙烯酸酯纯度及杂质分析结果的计算（A.计算：��=��00×1−�) (A.)�∑����+A式中：C水分和酸度的总和，%。注：出现未知组分时，以邻近相对校正因子计算。丙烯酸酯纯度计算丙烯酸酯纯度的质量分数w，数值以%表示，按式（A.2）计算：w=1- (A2)式中：C水分和酸度的总和，%0.05%。所得结果应表示至一位小数。不同色谱柱试验结果的色谱图图A.1 丙烯酸甲酯中丙酸甲酯和甲酯峰部分重叠图A.2 丙烯酸甲酯各杂质峰和甲酯峰能有效分离图A.3 丙烯酸乙酯中丙酸乙酯和乙酯峰出峰重叠图A.4 丙烯酸乙酯各杂质峰和甲酯峰能有效分离图A.5 丙烯酸正丁酯中各杂质峰和正丁酯峰能有效分离图A.6 丙烯酸正丁酯中丙酸正酯和正丁醇出峰部分重叠PAGEPAGE19图A.7 丙烯酸2-乙基己酯中各杂质峰和丙烯酸2-乙基己酯峰能有效分离图A.8 丙烯酸2-乙基己酯中丙烯酸2-乙基己酯和杂质峰出峰部分重叠试验结果讨论（A.2HP-5（见图A.SE-42（A.。2A.2A.9～A.12。表A.2推荐的毛细管柱及色谱操作条件丙烯酸甲酯丙烯酸乙酯丙烯酸正丁酯丙烯酸2-乙基己酯色谱柱柱长，m30303030色谱柱柱内径，mm0.530.530.320.25液膜厚度，μm1.01.00.250.25固定液硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇(5%-苯基)-甲基聚硅氧烷5%苯基聚硅氧烷、1%乙烯基汽化温度/℃240200220250程序升温条件保持5min，10℃/min，保持1min，以20℃/min220℃，10min，初始温度50℃，保持3min，升温速度10℃/min，最终温度180℃，保持15min，平衡时间3min15min，以15℃/min升到175℃，2min，40℃/min230℃，保持5min，平衡时间3min保持3min，以30℃/min200℃，3min200℃，15min，平衡时间3min检测器温度/℃250220260260载气(氮气)/(mL/min)30303030氢气/(mL/min)40404040空气/(mL/min)400400400400分流比10:110:180:120:1进样量/µL0.60.70.50.3推荐色谱柱和色谱操作条件分析的典型色谱图根据以上试验结果确定的推荐色谱柱和色谱操作条件分析四种丙烯酸酯的典型色谱图如下。丙烯酸甲酯典型色谱图标引序号说明：1—未知1；2—乙酸甲酯；3—未知2；4—甲醇；5—丙酸甲酯；83；94；10—异丁醇；11—丙烯酸异丁酯；12—未知5；13—甲氧基丙酸甲酯；146；157；168；179。图A.9 丙烯酸甲酯色谱图丙烯酸乙酯典型色谱图标引序号说明：1—乙酸乙酯；2—乙醇；3—丙烯酸甲酯；4—丙酸乙酯；5—丙烯酸乙酯；6—异丁醇；7—丙烯酸异丁酯；8—未知1；9—乙氧基丙酸乙酯；10—未知2。图A.10 丙烯酸乙酯色谱图丙烯酸正丁酯典型色谱图标引序号说明：1—未知1；2—正丁醇；3—丙烯酸；4—甲基正丁基酮；5—乙酸正丁酯；6—糠醛；7—丙烯酸异丁酯；8—丙酸异丁酯；9—二丁醚；10—丙烯酸正丁酯；11—丙酸丁酯；12—未知2；13—丙烯酸异戊酯；14—苯甲醛；153；164；175；186；197。图A.11 丙烯酸正丁酯色谱图2-乙基己酯典型色谱图标引序号说明：1—2-乙基己醇；2—2-乙酸（2-乙基）己酯；31；42；5—丙烯酸（2-乙基）己酯。63；74；图A.12 丙烯酸2-乙基己酯色谱图相对校正因子测定测定步骤100mL称量精确至0.001（精确至0.001（置95%取舍。ƒiƒi（A.计算：式中：

�=� ��−���

……(A.3)本底中标样中；m标样中主组分的质量，g。测定的校正因子1A.3A.6。表A.3 丙烯酸甲酯相对校正因子计算结果组分名称甲醇乙酸甲酯丙烯酸甲酯异丁醇丙烯酸乙酯丙酸甲酯丙烯酸异丁酯甲氧基丙酸甲酯标准物质含量，g0.11020.123510.01550.10390.09990.09320.09620.1136浓度，%99.99899.799.59.97999999有效含量，g0.11008980.121039.98545350.10338050.009960030.0922680.0952380.112464本底第一次面积3233029788182454195647未检出未检出1644086未检出未检出本底第二次面积3480030291382553149100未检出未检出1698328未检出未检出本底第三次面积3122832459302658116330未检出未检出1767250未检出未检出平均值9835892538867665461077未检出未检出5109664未检出未检出混合第一次面积188896842336462222627814513893231226433479218700063281344419402008混合第二次面积200933522496158724657411394264111528769483235077263699310022353974混合第三次面积210074232624264725626689654429565530275933247405713855443522998330相对校正因子11.322975031.35238405510.60173220.0785169961.0367860.6043260621.127324493相对校正因子21.3551382011.35238405510.598673130.0854886141.0449240.6357249081.242334289相对校正因子31.3470302391.34127044710.598966060.0844282581.0278820.6339582231.254994841平均相对校正因子1.34171.348710.59980.082811.03650.62471.2082表A.4 丙烯酸乙酯相对校正因子计算结果组分名称乙醇乙酸乙酯丙烯酸甲酯异丁醇丙烯酸乙酯丙酸乙酯丙烯酸异丁酯乙氧基丙酸乙酯标准物质含量，g0.12330.13160.06610.120117.34760.08530.0960.1877浓度，%99.799.599.999.599.7999999有效含量，g0.12293010.1309420.06603390.119517.29555720.0844470.095040.185823本底第一次面积27337017667588477176未检出50977394663142879未检出未检出本底第二次面积291892482606072918924未检出54899071073369692未检出未检出本底第三次面积26909287573592475785未检出50101103943094709未检出未检出平均值2781184.33378339291290628.333未检出51992523223202427未检出未检出混合第一次面积27935117.673048701713056638.67485815705048608834244668393764917554276855混合第二次面积29780157.673240002813767933.67510392895287464641256917503909047455846318混合第三次面积31138333.673271149313807387.67508170855238997441254499843789134653550056相对校正因子11.2845319021.2537221.4762935660.71801211.0074960.7368653390.999359987相对校正因子21.2619558471.2355111.4662603850.71577111.0048550.7432730891.01722691相对校正因子31.1958494141.2125291.4486686350.71231211.0051020.7597662951.051122097平均相对校正因子1.24741.23391.46370.715411.00580.74661.0226表A.5 丙烯酸正丁酯相对校正因子计算结果组分名称正丁醇甲基正丁基酮乙酸正丁酯糠醛丙烯酸异丁酯丙酸异丁酯二丁醚丙烯酸正丁酯丙酸正丁酯丙烯酸异戊酯苯甲醛标准物质含量，g0.63940.64060.62270.6440.65280.65130.625820.13770.62990.62740.6088浓度，%99.59899.899999899.599.6999898.5有效含量，g0.63620.62780.62150.63760.64630.63830.622720.05710.62360.61490.5997本底第一次面积7364未检出9808716310未检出未检出6129895283727未检出未检出29296本底第二次面积7352未检出9800916380未检出未检出6230796158543未检出未检出29851本底第三次面积7392未检出9956816754未检出未检出6396697286414未检出未检出29897平均值7369未检出9855516481未检出未检出6252496242895未检出未检出29681混合第一次面积304371632831172709188209327230854643052253361610096142862359828929954573593360混合第二次面积275044730025872475668193350728320352804563330560085863022312535927237253333046混合第三次面积3072322339186128071242129745320638831748433760158100109537341924431326393739408相对校正因子11.00440.91661.14111.47161.00401.00240.83991.00000.83070.98390.9701相对校正因子20.99290.89511.11921.42370.97690.97430.82191.00000.85420.96640.7771相对校正因子31.03600.92381.14521.50581.00601.00340.84051.00000.91030.97960.8068平均相对校正因子1.01110.91181.13511.46700.99560.99340.83411.00000.86510.97660.8513表A.6 丙烯酸2-乙基己酯相对校正因子计算结果组分名称2-乙基己醇2-乙酸（2-乙基）己酯丙烯酸2-乙基己酯标准物质含量，g0.14360.177356.1637浓度，%99.59999.6有效含量，g0.1428820.17552755.9390452本底第一次面积34012795076245487本底第二次面积309677028458232236本底第三次面积349587763263022427平均值33312.3333375807.6666742500050混合第一次面积20720126708762089980混合第二次面积20828128107167037695混合第三次面积20892927214663502654相对校正因子10.9120375391.0185499961相对校正因子20.9293872960.9732222881相对校正因子30.9236099821.0148822511平均相对校正因子0.92171.00221方法验证精密度平行测定次数12345平行测定次数123456平均值标准偏差相对标准偏差，%组分名称含量含量含量含量含量含量含量甲醇0.97350.94460.99601.00171.01370.97470.98400.02492.5276乙酸甲酯1.26801.25111.26591.28021.28511.27281.27050.01200.9421丙烯酸甲酯0.91050.90920.89870.90980.90650.91000.90750.00450.4987丙酸甲酯93.027192.986793.002292.977893.068093.035893.01630.03380.0364异丁醇0.91850.92660.90390.91500.90160.91570.91350.00941.0264丙烯酸乙酯0.95990.96870.95820.95750.94980.95860.95880.00610.6322丙烯酸异丁酯0.86440.88840.86530.86750.83560.85800.86320.01701.9728甲氧基丙酸甲酯1.03261.06631.04861.03780.99621.02371.03420.02372.2908PAGEPAGE255%，表明该方法精密度良好。表A.8 丙烯酸乙酯含量测定精密度试验平行测定次数123456平均值标准偏差相对标准偏差,%组分名称含量含量含量含量含量含量含量乙醇0.64290.65270.65570.64220.64360.63710.64570.0071.0895乙酸乙酯0.78520.78650.79240.7910.78150.78510.78700.0040.5162丙烯酸甲酯0.29490.29690.29560.29690.29410.29420.29540.00130.4258丙烯乙酯0.52150.51980.52150.52210.51820.52050.52060.00140.2754丙烯酸乙酯95.117795.12495.129595.115795.133995.147895.1280.01190.01246异丁醇0.96070.96330.95810.95750.9570.95750.95900.002480.2583丙烯酸异丁酯0.67680.67190.66790.67590.66910.67160.67220.00360.5297乙氧基丙酸乙酯0.98040.96470.96040.97430.97920.96780.97110.00810.83495%，表明该方法精密度良好。表A.9 丙烯酸正丁酯含量测定精密度试验平行测定次数123456平均值标准偏差相对标准偏差,%组分名称含量含量含量含量含量含量含量正丁醇0.407650.408280.406720.406930.406370.406780.407120.00070.17甲基正丁基酮0.121320.121100.121890.121090.120940.121280.121270.00030.28乙酸正丁酯0.403340.403640.402680.403270.402800.403280.403170.000360.09糠醛0.275570.274740.275080.274590.275490.275780.275210.000480.17丙烯酸异丁酯0.360140.359890.359590.359920.359040.359950.359760.000390.11丙酸异丁酯0.174020.174090.173970.174330.174040.174100.174090.000130.07二丁醚0.251600.251550.251210.251410.251550.251410.251460.00010.06丙烯酸正丁酯96.6969396.7003596.6991996.7136896.7223596.7190696.7085930.011110.01丙酸正丁酯0.350160.350020.350080.350150.349960.350000.3506170.000080.02丙烯酸异戊酯0.341340.341390.341840.341820.341850.341780.341670.000240.07苯甲醛0.326940.326800.327270.327320.327590.327370.327220.00030.095%，表明该方法精密度良好。表A.10 丙烯酸2-已基己酯含量测定精密度试验平行测定次数123456平均值标准偏差相对标准偏组分名称含量，%含量，%含量，%含量，%含量，%含量，%含量，%2-乙基己醇0.1350.1350.1370.1350.140.1440.1376670.00382.6656（2-乙基）己酯0.1030.1010.1020.10.1020.1040.1020.00141.3864丙烯酸（2-乙基）己酯99.60399.60799.59999.60899.59799.58999.60050.00710.007125%，表明该方法精密度良好。方法准确度验证以测定结果与标准物质报告所标明含量之间的相对误差进行判断。测定结果见表A.11-A.14。表A.11 丙烯酸甲酯含量测定准确度试验组分名称各组分含量的实际配制值，%%回收率=测定值/实际值×100%甲醇1.02350.996997.4011乙酸甲酯1.12521.14325101.5997丙烯酸甲酯92.836192.9807100.1558丙酸甲酯0.85780.836897.5519异丁醇0.96110.957899.6566丙烯酸乙酯0.92590.909498.2180丙烯酸异丁酯0.88540.866497.8541甲氧基丙酸甲酯1.04561.043199.7609095%～105%，可知此方法准确度符合要求。表A.12 丙烯酸乙酯含量测定准确度试验组分名称各组分含量的实际配制值，%各组分含量的测定值，%回收率=测定值/实际值×100%乙醇0.67700.659097.34乙酸乙酯0.72110.707798.14丙烯酸甲酯0.36370.3812104.81丙烯酸乙酯95.250395.191099.94异丁醇0.65810.656499.74丙烯酸异丁酯0.52340.5277100.82乙氧基丙酸乙酯1.02341.0374101.3795%～105%，可知此方法准确度符合要求。表A.13 丙烯酸正丁酯含量测定准确度试验组分名称各组分含量的实际配制值，%各组分含量的测定值，%回收率=测定值/实际值×100%正丁醇0.406580.40712100.13%丙烯酸0.149950.1470498.06%2-己酮0.120740.12127100.44%乙酸丁酯0.401570.40317100.40%糠醛0.274440.27521100.28%丙烯酸异丁酯0.35860.35976100.32%丙酸异丁酯0.173470.17409100.36%正丁醚0.250480.25146100.39%丙烯酸正丁酯96.4229796.708593100.30%丙酸丁酯0.34870.3500617100.39%丙烯酸异戊酯0.340670.34167100.29%苯甲醛0.326360.32722100.26%95%～105%，可知此方法准确度符合要求。表A.14 丙烯酸2-乙基己酯含量测定准确度试验组分名称各组分含量的实际配制值，%各组分含量的测定值，%回收率=测定值/实际值×100%2-乙基己醇0.46110.460799.91乙酸（2-乙基）己酯0.45690.455299.63丙烯酸（2-乙基）己酯98.667698.6823100.012实际样品测定参加试验验证的5家实验室分别采用本方法对各单位的丙烯酸酯纯度进行测定，丙烯酸酯纯度极差都在0.05%以内，可知此方法准确度及精确度符合要求。检测数据见下表：表A.15 工业丙烯酸甲酯实际样品测定结果实验单位卫星化学万华化学平均值极差组分名称含量1，%含量2，%含量1，%含量2，%含量甲醇0.00040.00040.000530.000650.0004950.00025乙酸甲酯0.14040.14260.12171.122040.1316850.0209丙烯酸甲酯99.720299.720799.7618899.7608999.740920.04168丙酸甲酯0.06500.06530.067430.067590.066330.00259异丁醇未检出未检出未检出未检出//丙烯酸乙酯0.00450.00490.005590.005540.0051330.00109丙烯酸异丁酯未检出未检出未检出未检出00甲氧基丙酸甲酯0.00050.0004未检出未检出0.0002250.0001游离酸，%0.0020.0010//水分，%0.030.0162//表A.16 工业丙烯酸乙酯实际样品测定结果实验单位卫星化学1卫星化学2上海华谊1上海华谊2上海华谊3平均值极差组分名称含量含量含量含量含量1，%含量2，%含量1，%含量2，%含量1，%含量2，%含量乙醇0.00150.00160.0010.0010.00120.00120.00130.00120.00160.00150.00130.0006乙酸乙酯0.09210.09560.09030.09260.08620.08630.08670.08620.08590.0860.08880.0097丙烯酸甲酯0.00880.0090.00760.00750.00720.00710.00720.00710.00710.00720.00760.0019丙烯乙酯0.03580.03610.03680.03620.03720.03710.03710.0370.03710.03710.03680.0014丙烯酸乙酯99.786499.78599.789599.789899.809299.810599.809699.810299.811499.811299.80130.0264异丁醇未检出未检出未检出未检出0.00160.00160.00160.00