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解题技能——化学中的四大平衡体系比较与探讨平衡类型存在条件平衡常数平衡移动的判断表示形式影响因素化学平衡一定条件下的可逆反应K温度均符合平衡移动原理(勒·夏特列原理),即平衡始终是向减弱条件改变的方向移动电离平衡一定条件下的弱电解质溶液Ka或Kb温度水解平衡含有弱酸根离子或弱碱阳离子的盐Kh温度沉淀溶解平衡一定条件下难溶或微溶盐的饱和溶液Ksp温度 化学平衡与溶解平衡均有放热反应、吸热反应,因此,升高温度,K值可能变大或变小;而电离平衡、水解平衡均为吸热过程,因此,升高温度,Ka(或Kb)、Kh值均变大。 (2012·济宁一中一模)下列对各种平衡体系的叙述中,完全正确的一组是() ①在醋酸溶液中存在的电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀释后,溶液中所有离子浓度均减小; ②常温下,在醋酸溶液中加入少量的CH3COONa固体,会使其电离平衡逆向移动; ③某温度下,容积一定的密闭容器中进行可逆反应:X(g)+Y(g)2Z(g)+W(s)ΔH>0,平衡后,升高温度,c(Z)增大; ④在上述③的可逆反应中,当容器中气体压强不变时,反应达到平衡; ⑤一定浓度的醋酸钠溶液可使酚酞试液变红,其原因是溶液中存在如下平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,使得溶液中的c(OH-)>c(H+); ⑥在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中,加入稀盐酸,平衡向溶解的方向移动; ⑦在氯化银的沉淀溶解平衡体系中,加入碘化钾固体,氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀。 A.①②③④⑤B.②③④⑤⑥ C.②③⑤⑥⑦D.①②⑤⑥⑦ 【精讲精析】
①在醋酸溶液中存在的电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀释后,溶液中c(H+)减小,所以c(OH-)增大,错误;③某温度下,容积一定的密闭容器中进行可逆反应:X(g)+Y(g)2Z(g)+W(s)ΔH>0,平衡后,升高温度,该化学平衡正向移动,c(Z)增大,正确;④在上述③的可逆反应中,由于该反应前后气体体积不变,当容器中气体压强不变时,不能说明反应达到平衡,错误;⑦在氯化银的沉淀溶解平衡体系中,加入碘化钾固体,反应总是向着生成Ksp较小的沉淀方向进行,所以氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀,正确。 【答案】C 【解析】CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀释时,CH3COOH、CH3COO-、H+浓度均减小,但CH3COO-、H+数目会因平衡正移而增大,CH3COOH分子数目减少,A正确;D为电离平衡常数的表达式,温度不变,Ka不变。【答案】A2.常温下将稀NaOH溶液与稀CH3COOH溶液混合,不可能出现的结果是() A.pH>7,且[OH-]>[Na+]>[H+]>[CH3COO-] B.pH>7,且[Na+]+[H+]=[OH-]+[CH3COO-] C.pH<7,且[CH3COO-]>[H+]>[Na+]>[OH-] D.pH=7,且[CH3COO-]=[Na+]>[H+]=[OH-] 【解析】本题主要考查溶液中电荷守恒及pH与溶液中[H+]和[OH-]大小的关系,侧重考查考生理解问题的能力,解题关键是明确溶液中电荷守恒式及溶液的酸碱性。两溶液反应后一定存在下列关系即电荷守恒:[Na+]+[H+]=[OH-]+[CH3COO-];A项中两溶液混合发生酸碱中和反应,Na+、OH-由NaOH提供,CH3COO-、H+由CH3COOH提供,反应实质是H+与OH-作用,使H+与OH-相对减少,故应[Na+]>[OH-],[CH3COO-]>[H+],A错;B项为电荷守恒;D项中pH=7时,[H+]=[OH-],根据电荷守恒式[Na+]=[CH3COO-]。C项中pH<7时,[H+]>[OH-],则根据电荷守恒式[Na+]<[CH3COO-]。 【答案】A 【解析】本题考查沉淀的溶解平衡,饱和石灰水中加入一定量生石灰,温度明显升高,Ca(OH)2的溶解度减小,[OH-]减小,pH减小,A错;AgCl悬浊液加入少量NaCl粉末,平衡左移,但离子的总浓度增大,B错;沉淀向着Ksp减小的方向转化,则Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),C对;加热煮沸只能除去暂时硬度的Ca2+、Mg2+,不能除去永久硬度的Ca2+、Mg2+,D错。 【答案】C4.在80℃时,将0.40mol的N2O4气体充入2L已经抽空的固定容积的密闭容器中,发生如下反应:N2O42NO2,隔一段时间对该容器内的物质进行分析,得到如下数据:时间/sn/mol020406080100n(N2O4)0.40a0.20cden(NO2)0.000.24b0.520.600.60 (1)计算20~40s内用N2O4表示的平均反应速率为______mol·(L·s)-1。 (2)计算在80℃时该反应的平衡常数K=________(请注明单位)。 (3)反应进行至100s后将反应混合物的温度降低,混合气体的颜色(填“变浅”“变深”或“不变”)________。 (4)要增大该反应的K值,可采取的措施有(填序号)________。 A.增大N2O4的起始浓度B.向混合气体中通入NO2 C.使用高效催化剂D.升高温度 (5)如图是80℃时容器中N2O4物质的量的变化曲线,请在该图中补画出该反应在60℃时N2O4物质的量的变化曲线。 (3)、(4)、(5)该反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,混合气体颜色变深,K值增大;温度降低,平衡向逆反应方
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