色谱分析-重量知识要点

气相色谱法和高效液相色谱法知识要点1.基本概念（1）分配系数、分配比（2）保留值

死时间、保留时间、保留体积、相对保留值（3）区域宽度(Wb)：（4）理论塔板数和柱效能指标色谱柱的有效塔板数越多，柱效能越高，但并不能表示被分离组分实际分离的效果。同一色谱柱对不同物质的柱效能不同

2.色谱仪器

载气系统进样系统----程序升温法色谱柱：填充柱、毛细管柱

检测器：TCD、FID等

记录系统GC基本结构

贮液器高压泵-----梯度洗提进样器色谱柱

检测器：紫外光度检测器、荧光、差示折光

记录系统HPLC基本结构3.色谱的定性鉴定和定量测定方法（1）利用纯物质对照的定性鉴定

利用保留值、加入纯物质

（2）与质谱、红外光谱等联用---有效工具（3）在一定操作条件下，检测器的信号（峰面积或峰高）与进入检测器的组分量（质量或浓度）成正比，这是定量测定的依据。

（4）常用的定量测定方法

色谱定量测定需要：准确测量峰面积，求出定量校正因子，选择定量方法。

常用的定量方法：归一化法（表达式、优缺点）内标法外标法4.公式列表（1）塔板理论n=L/H

（2）速率理论

H=A+B/u+C·u

A、B、C三项的物理意义？在不同的色谱法里，A、B、C的不同？如：气相色谱法、高效液相和毛细管气相色谱法重量分析法知识要点（1）常用的两种重量分析法

沉淀法---利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量气化法---用加热或蒸馏等方法使被测组分转化为挥发性物质逸出，根据试样减轻的质量来计算组分的含量，或用吸收剂将逸出的组分全部吸收，根据吸收剂增加的质量来计算该组分的含量对沉淀形式的要求

沉淀的溶解度s小,溶解损失应<0.2mg,定量沉淀沉淀的纯度高便于过滤和洗涤，晶形好易于转化为称量形式

确定的化学组成,恒定---定量基础稳定---量准确摩尔质量大---减少称量误差对称量形式的要求（2）重量分析对沉淀形式和称量形式的要求

*沉淀剂的选择：根据对沉淀的要求来选择沉淀剂。

沉淀剂具有较好的选择性，即只能与待测组分生成沉淀，而与其他组分不起作用；尽可能选择易挥发或易灼烧除去的沉淀剂进行重量分析时，常使用过量的沉淀剂，过量的程度，根据其性质来确定(P177)，不易挥发，过量20%~50%；

易挥发，过量100%相关的计算题见本章习题P1941、同离子效应2、盐效应3、酸效应4、络合效应溶剂性质的影响沉淀粒度的影响温度T的影响5、其他影响因素ssss?sT思考：当同时存在两种或以上效应时，S？（3）影响沉淀溶解度的因素

共沉淀后沉淀表面吸附混晶吸留/包藏（4）影响沉淀纯度的因素

---主要原因*获得纯净沉淀的方法

1.选择适当的分析步骤（沉淀先后与组分含量有关）；

2.选择合适的沉淀剂---（提高选择性）；

3.分离或掩蔽杂质---（降低杂质的浓度）；

4.改善沉淀条件---（尽量成晶形）；

5.再沉淀---（除去包夹）；

构晶离子晶核沉淀颗粒晶型沉淀无定型沉淀堆积→沉淀沉淀的形成：与“聚集速度”、“定向速度”有关（5）沉淀的形成

两个过程：晶核形成和晶核长大若：核的成长速度>成核速度→晶核数少,颗粒大→大晶形沉淀

核的成长速度<成核速度→晶核数多,颗粒小→小晶形沉淀成核过程长大过程沉淀类型异相成核作用n凝聚>n定向无定形沉淀均相成核作用n定向>n凝聚晶形沉淀沉淀条件的选择1.晶形沉淀

稀、热、慢、搅、陈稀溶液中进行:Q

搅拌下滴加沉淀剂:防止局部过浓，Q热溶液中进行:s陈化:得到大、完整晶体冷滤,用构晶离子溶液洗涤:s,

减小溶解损失n=KQ-ss2.无定形沉淀浓溶液中进行热溶液中进行加入大量电解质不必陈化，趁热过滤用稀、热电解质溶液洗涤减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体（6）化学因数F

说明：1.

F为被测物质摩尔质量与称量形摩尔质量之比，且被测物质的主要元素在分子、分母中的原子个数相等。

2.若被测物质与称量形无直接关系，需找出相互关联。称取硅酸盐0.6000克，将其中的Na与K变成氯化物后共重0.1800克，若将其中的KCl转化为K2PtCl6沉淀，沉淀重0.2700克。求Na2O与K2O各自的百分含量。(分子量：NaCl=58.44；KCl=74.56；K2PtCl6=485.99；Na2O=61.98；K2O=94.20)解:设处理得到的KCl重量为x克，NaCl的重量为(0.1800－x)克

知识点：F---换算因数（或重量分析因数，化学因数）用重量法测定某试样中As2O3含量，先将0.6000克试样经一系列处理，使试样中As2O3定量沉淀为Ag3AsO4，再在硝酸介质中将其转化为AgCl沉淀，并以AgCl形式称得0.3412克，试计算该试样中As2O3的百分含量。

(分子量：As2O3=197.84；AgCl=143.32；Ag3AsO4=462.52)

解：As2O3~2Ag3AsO4~6AgCl

1.

25℃时用F离子选择性电极测定饮用水中F-含量，吸取水样50.0mL于100mL容量瓶中，加入10mL总离子强度调节缓冲液后稀释至刻度，测其电动势值为-192mV。然后在此溶液中加入1.00mL1.0010-2

mol/L氟标准溶液，测得电动势为-150mV。计算1L饮用水中F-的质量(g/L)。(原子量：F=19.00)2.钠离子选择性电极的电位选择系数KNa+,K+

值为0.24，若测得1.2510-3mol/L的Na+溶液的电位值为-0.203V，计算在相同条件下，该电极在1.5010-3mol/L的Na+及1.2010-3mol/L的K+溶液中的电位。3.

用F-选择性电极与SCE电极组成电池测定水中的F，取水样25.00mL，加柠檬酸钠缓冲液25.00mL，测得电池电动势为-0.1370V；然后在该溶液中加入1.0010-3mol/L氟标准溶液0.50mL，又测得电池电动势为-0.1270V。已知该氟电极的响应斜率为57.0mV/pF，计算水样中F-的浓度。25℃时用F离子选择性电极测定饮用水中F-含量，吸取水样50.0mL于100mL容量瓶中，加入10mL总离子强度调节缓冲液后稀释至刻度，测其电动势值为-192mV。然后在此溶液中加入1.00mL1.0010-2

mol/L氟标准溶液，测得电动势为-150mV。计算1L饮用水中F-的质量(g/L)。(原子量：F=19.00)

解：

2.钠离子选择性电极的电位选择系数KNa+,K+值为0.24，若测得1.2510-3mol/L的Na+溶液的电位值为-0.203V，计算在相同条件下，该电极在1.5010-3mol/L的Na+及1.2010-3mol/L的K+溶液中的电位。解：(2)-(1)得：3.

用F-选择性电极与SCE电极组成电池测定水中的F，取水样25.00mL，加柠檬酸钠缓冲液25.00mL，测得电池电动势为-0.1370V；然后在该溶液中加入1.0010-3mol/L氟标准溶液0.50mL，测得电池电动势为-0.1270V。已知该氟电极的响应斜率为57.0mV/pF，计算水样中F-的浓度。解：原试液F-浓度为：22.010-5=4.010-5molL-14.以0.100mol/LCe4+溶液滴定20.00ml0.100mol/LSn2+溶液，用SCE（正极）和Pt电极（负极）组成电池,反应为Sn2++2Ce4+→Sn4++2Ce3+。计算(1)计量点时的电位是多少？(2)当加入10.00mlCe4+溶液时，电池电动势是多少？5.当下列电池中的溶液是pH=6.86的缓冲溶液时，测得电池的电动势为0.345V：

玻璃电极∣H+(a=x)‖SCE当缓冲溶液由未知试液代替时，测得电池电动势为0.322V。经测量得到玻璃电极的响应斜率为56mV/pH，试计算试样溶液的pH值。4.以0.100mol/LCe4+溶液滴定20.00ml0.100mol/LSn2+溶液，用SCE（正极）和Pt电极（负极）组成电池,计算(1)计量点时的电位是多少？(2)当加入