第03章 热力学第二定律

02二月20231西南民族大学化学与环境保护工程学院物理化学刘东电话：85928020（O）办公室BS-303

02二月202302二月2023202二月202302二月20233不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化物理化学—第3章02二月202302二月20234作业：Pag.106～108

第一次2、4、5、6、7、8、9、10、11、12第二次13、14、16、17、18、19、21、22、23第3章热力学第二定律作业02二月202302二月20235第03章热力学第二定律学习要求：

1、了解热力学第二定律的建立过程，理解状态函数：熵（S）、亥姆霍兹（A）、吉布斯（G）的引入原因。

2、掌握状态函数特性及在某变化中状态函数变量与特定过程函数的关系。

3、掌握在克劳修斯不等式基础上得出的对某变化可逆或不可逆过程判断的量度。

4、理解如何从可逆性判断衍变为特定条件下的平衡判断，并用以确定过程的方向和限度。02二月202302二月20236第三章热力学第二定律学习要求：

5、掌握理想气体在变化中状态函数及过程函数的计算。

6、掌握在相变化中（可逆、不可逆）状态函数及过程函数的计算。

7、理解热力学第三定律及规定熵的意义。

8、掌握在化学变化中标准状态函数。

9、掌握吉布斯-亥姆霍兹公式。02二月202302二月20237第3章热力学第二定律

1.热力学第二定律

2.Carnot循环和Carnot定理

3.熵的概念

4.熵的物理意义和规定熵

5.Helmholtz自由能和Gibbs自由能

6.热力学函数间的关系02二月202302二月202383.1 热力学第二定律（TheSecondLawofThermodynamics）

1.自发过程的共同特征自发过程某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无需借助外力，可以自动进行，这种变化称为自发过程。自然界常见的一些自发过程及其方向的判据：过程方向判据平衡气体膨胀P1→P2（P1>P2)△P△P=0

热传递T1→T2（T1>T2)△T△T=0水流动h1→h2（h1>h2)△h△h=0浓度扩散C1→C2（C1>C2)△C△C=0、、、、、、、自发过程的标志：具有确定的方向和确定的限度。02二月202302二月20239自发过程的共同特征21/9-15

YX自发过程的共同特征—不可逆性任何自发过程的逆过程是不能自动进行的。例如：(1) 气体向真空膨胀；(2) 热量从高温物体传入低温物体；(3) 浓度不等的溶液混合均匀；(4) 锌片与硫酸铜的置换反应等，它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。一切自发过程的不可逆性均可以转换为热功转化的不可逆性。02二月202302二月202310自发过程的共同特征1.理想气体向真空膨胀正向反应：逆向反应：对系统，△T=0，△U=0，W>0，

Q=-W，系统放热并恢复原状对环境，失去W焦耳的功，得到Q焦耳的热。如正向反应是一可逆过程，环境恢复原状时得到的热应全部等于失去的功，否则，正向反应是不可逆过程。自发过程，△T=0，△U=0,W=0，Q=002二月202302二月202311自发过程的共同特征理想气体向真空膨胀这一自发过程可逆与否可转化为热功转换可逆与否。2.热从高温物体传向低温物体高温物体将Q2的热传给低温物体，通过机器又将Q2的热还给高温物体，系统恢复原状；环境失去W的功，得到Q2′的热。如Q2′=-W，则系统恢复原状的同时，环境也恢复原状，热传递这一自发过程过程是一可逆过程，否则，是一不可逆过程。热从T1→T2可逆与否，取决于热功转换可逆与否。02二月202302二月202312自发过程的共同特征3.Cd与PbCl2（ag）的化学反应Cd（s）+PbCl2（ag）=CdCl2（ag）+Pb（s）正向反应自发进行：系统放热︱Q︱，环境得到︱Q︱；逆向反应（电解）：系统得到W的功失去︱Q′︱的热并恢复原状。环境总效应：失去W的功，得到︱Q′︱+︱Q︱的热。如︱Q′︱+︱Q︱的热能全部转化为W的功，则系统恢复原状的同时，环境也恢复原状而不引起其他变化。自发化学反应可逆与否可转化为热功转换可逆与否。02二月202302二月202313自发过程的共同特征一切自发过程能否成为热力学可逆过程，最终均可归结为“热能否全部转化为功而不引起其它变化”。人类的经验及大量实验事实证明：功可自发的全部转化为热，但热不可能全部转化为功而不引起其它变化。一切自发过程都是热力学不可逆过程，其本质是热与功的不可逆性。原则上一切自发过程具有作功的能力，随着自发过程的进行，系统逐渐趋于平衡，过程的不可逆性下降，直至达到平衡，丧失作功的能力。02二月202302二月2023142.热力学第二定律（TheSecondLawofThermodynamics）克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。”开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。”

第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。HK21/9-15后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不可能造成的”。02二月202302二月2023153.2 卡诺循环与卡诺定理卡诺循环热机效率卡诺定理02二月202302二月2023161.热机效率(efficiencyoftheengine)任何热机从高温热源吸热,一部分转化为功W,另一部分传给低温热源。将热机所作的功与所吸的热之比值称为热机效率,或称为热机转换系数，用表示。恒小于1。02二月202302二月2023172.卡诺循环（Carnotcycle）1824年，法国工程师N.L.S.Carnot(1796~1832)设计了一个循环，以理想气体为工作物质从高温热源吸收的热量，一部分通过理想热机用来对外做功W另一部分的热量放给低温热源。这种循环称为卡诺循环。02二月202302二月202318卡诺循环（Carnotcycle）nmol

理想气体的卡诺循环在pV图上可以分为四步：(1)等温可逆膨胀Th，p1，V1Th，p2，V2所做功如AB曲线下面积所示02二月202302二月202319卡诺循环（Carnotcycle）02二月202302二月202320（2）.绝热可逆膨胀Th，p2，V2Tc，p3，V3卡诺循环（Carnotcycle）所作功如BC曲线下的面积所示。02二月202302二月202321卡诺循环（Carnotcycle）21/9-15ZY02二月202302二月202322（3）.定温可逆压缩Tc，p3，V3

Tc，p4，V4卡诺循环（Carnotcycle）环境对系统所作功如DC曲线下的面积所示。02二月202302二月202323卡诺循环（Carnotcycle）02二月202302二月202324（4）.绝热可逆压缩Tc，p4，V4Th，p1，V1卡诺循环（Carnotcycle）环境对系统所作功如DA曲线下的面积所示。02二月202302二月202325卡诺循环（Carnotcycle）02二月202302二月202326整个循环卡诺循环（Carnotcycle）ABCD曲线所围面积即为热机所做的功。02二月202302二月202327卡诺循环（Carnotcycle）02二月202302二月202328卡诺循环（Carnotcycle）根据理想气体绝热可逆过程方程式可得02二月202302二月2023293.卡诺定理卡诺定理：所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机，其效率都不能超过可逆机，即可逆机的效率最大。卡诺定理推论：所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机，其热机效率都相等，即与热机的工作物质无关。（2）解决了热机效率的极限值问题。卡诺定理的意义：（1）引入了一个不等号＞

,原则上解决了化学反应的方向问题；02二月202302二月2023303.3熵的概念从卡诺循环得到的结论即卡诺循环中，热效应与温度商值（热温商）的加和等于零。02二月202302二月2023311.熵的引出有多个热源的任意可逆循环过程的热温商之和是否为零？即：任意可逆循环过程在P-V图上表示为一条闭合曲线02二月202302二月202332熵的引出将任意可逆循环分成许多首尾连接的小卡诺循环，前一个循环的绝热可逆膨胀线就是下一个循环的绝热可逆压缩线，如图所示的虚线部分，这样两个过程的功恰好抵消。从而使众多小卡诺循环的总效应与任意可逆循环的封闭曲线相当，所以任意可逆循环的热温商的加和等于零，或它的环程积分等于零。或02二月202302二月202333熵的引出02二月202302二月202334熵的引出 用一闭合曲线代表任意可逆循环。可分成两项的加和在曲线上任意取A，B两点，把循环分成AB和BA两个可逆过程。根据任意可逆循环热温商的公式：02二月202302二月202335熵的引出说明任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态，而与可逆途径无关，这个可逆过程的热温商具有状态函数的性质。移项得：任意可逆过程02二月202302二月202336熵的定义

Clausius根据可逆过程的热温商值决定于始终态而与可逆过程无关这一事实定义了“熵”（entropy）这个函数，用符号“S”表示，单位为：对微小变化这几个熵变的计算式习惯上称为熵的定义式，即熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量。或设始、终态A，B的熵分别为和

，则：02二月202302二月2023372.Clausius不等式设温度相同的两个高、低温热源间有一个可逆机和一个不可逆机。根据卡诺定理：则推广为与多个热源接触的任意不可逆过程得：则：02二月202302二月202338Clausius不等式或

设有一个循环，

为不可逆过程，

为可逆过程，整个循环为不可逆循环。则有如AB为可逆过程将两式合并得Clausius不等式：02二月202302二月202339Clausius

不等式或

是实际过程的热效应，T是环境温度。若是不可逆过程，用“>”号，可逆过程用“=”号，这时环境与体系温度相同。

对于微小变化：对有限量的变化：或

这些都称为Clausius不等式，也可作为热力学第二定律的数学表达式。02二月202302二月2023403.熵增加原理对于绝热体系， ，所以Clausius不等式为等号表示绝热可逆过程，不等号表示绝热不可逆过程。熵增加原理可表述为：在绝热条件下，趋向于平衡的过程使体系的熵增加。或者说在绝热条件下，不可能发生熵减少的过程。如果是一个孤立体系，环境与体系间既无热的交换，又无功的交换，则熵增加原理可表述为：一个孤立体系的熵永不减少。02二月202302二月202341Clausius不等式的意义

Clsusius不等式引进的不等号，在热力学上可以作为变化方向与限度的判据。“>”号为不可逆过程“=”号为可逆过程“>”号为自发过程“=”号为处于平衡状态因为隔离体系中一旦发生一个不可逆过程，则一定是自发过程。02二月202302二月202342Clausius不等式的意义有时把与体系密切相关的环境也包括在一起，用来判断过程的自发性，即：“>”号为自发过程“=”号为可逆过程02二月202302二月202343

4.熵变的计算1.环境熵变的计算(1)任何可逆变化时环境的熵变(2)体系的热效应可能是不可逆的，但由于环境很大，对环境可看作是可逆热效应02二月202302二月202344等温过程的熵变(1)理想气体等温变化(2)理想气体（或理想溶液）的等温混合过程，并符合分体积定律，即02二月202302二月202345等温过程的熵变例3-1（习题3-4）：1mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变，并与热温商作比较。解：（1）可逆膨胀或△S（iso）=△S（体系）+△S（环境）=0△S（环境）=-Q/T，（1）为可逆过程。02二月202302二月202346 熵是状态函数，始终态相同，体系熵变也相同，所以：等温过程的熵变（2）真空膨胀 但△S′（环境）=-Q′/T=0，则：△S（体系）>Q′/T。或（2）为不可逆过程02二月202302二月202347等温过程的熵变解法1：例3-2：在273K时将一个22.4dm3的盒子用隔板一分为二，一边放0.5molO2(g)，另一边放0.5molN2(g)。求抽去隔板后，两种气体混合过程的熵变？02二月202302二月202348等温过程的熵变解法2：02二月202302二月202349变温过程熵变的计算22/9-15YX(1)物质的量一定的等容变温过程(适用气体、均相纯物质)(2)物质的量一定的等压变温过程(适用均相纯凝聚态、气体物质)注：CP、CV均与温度无关。02二月202302二月202350理想气体pVT

变化过程熵变的计算1.先等温后等容物质的量一定从 到 的过程。这种情况一步无法计算，要分两步计算，有三种分步方法02二月202302二月202351理想气体pVT

变化过程熵变的计算2.先等温后等压物质的量一定从 到 的过程。这种情况一步无法计算，要分两步计算，有三种分步方法02二月202302二月202352理想气体pVT

变化过程熵变的计算*3.先等压后等容物质的量一定从 到 的过程。这种情况一步无法计算，要分两步计算，有三种分步方法上三式为理想气体任意过程计算△S的万能公式22/9-15HK02二月202302二月202353等温、等压相变过程的熵变解:1.可逆相变2.不可逆相变设计含可逆相变过程计算（例3-3

水在正常沸点的蒸发（等温等压，可逆相变化）已知02二月202302二月2023543.4熵的物理意义热与功转换的不可逆性热是分子混乱运动的一种表现，而功是分子有序运动的结果。功转变成热是从规则运动转化为不规则运动，混乱度增加，是自发的过程；而要将无序运动的热转化为有序运动的功就不可能自动发生。02二月202302二月2023551.熵的物理意义气体混合过程的不可逆性将N2和O2放在一盒内隔板的两边，抽去隔板，N2和O2自动混合，直至平衡。 这是混乱度增加的过程，也是熵增加的过程，是自发的过程，其逆过程决不会自动发生。02二月202302二月202356熵的物理意义热传导过程的不可逆性处于高温时的体系，分布在高能级上的分子数较集中；而处于低温时的体系，分子较多地集中在低能级上。当热从高温物体传入低温物体时，两物体各能级上分布的分子数都将改变，总的分子分布的花样数增加，是一个自发过程，而逆过程不可能自动发生。02二月202302二月202357热力学第二定律的本质与熵的统计意义

22/9-15ZY①同一物质，不同温度下：②同一物质，不同相态下：273.2K混乱度增加混乱度增加02二月202302二月202358③CH3OH(g)HCHO(g)H2(g)+气相分解反应（298.2K，标态）:ΔS/112J·K－1·mol－1H2(g)H2O(g)－44.42O2(g)+混乱度增加混乱度增加

熵──系统混乱度的度量S＝kBlnΩ一切不可逆过程都朝着混乱度增加的方向进行热力学第二定律本质02二月202302二月202359熵的物理意义从以上几个不可逆过程的例子分析可以看出，一切不可逆过程都是向混乱度增加的方向进行，而熵函数可以作为体系混乱度的一种量度，这就是热力学第二定律所阐明的不可逆过程的本质。02二月202302二月2023602.规定熵（3）“在0K时，任何完整晶体（只有一种排列方式）的熵等于零。”热力学第三定律有多种表述方式：（2）在温度趋近于热力学温度0K时的等温过程中，体系的熵值不变，这称为Nernst

热定理。即：（1）“不能用有限的手续把一个物体的温度降低到0K”，即只能无限接近于0K这极限温度。02二月202302二月202361规定熵规定在0K时完整晶体的熵值为零，从0K到温度T进行积分，这样求得的熵值称为规定熵。若0K到T之间有相变，则积分不连续。已知02二月202302二月202362规定熵以 为纵坐标，T为横坐标，求某物质在40K时的熵值。如图所示：阴影下的面积，就是所要求的该物质的规定熵。02二月202302二月202363规定熵图中阴影下的面积加上两个相变熵即为所求的熵值。如果要求某物质在沸点以上某温度T时的熵变，则积分不连续，要加上在熔点（Tf）和沸点（Tb）时的相应熵，其积分公式可表示为：02二月202302二月202364规定熵02二月202302二月202365规定熵如果以S为纵坐标，T为横坐标，所求得的熵值等于S-T图上阴影下的面积再加上两个相变时的熵变。02二月202302二月202366规定熵

02二月202302二月2023673.化学过程的熵变YJ29/9-14

(1)在标准压力下，298.15K时，各物质的标准摩尔熵值有表可查。根据化学反应计量方程，可以计算反应进度为1mol时的熵变值。(2)在标准压力下，求反应温度T时的熵变值。298.15K时的熵变值从查表得到：02二月202302二月202368化学过程的熵变(3)在298.15K时，求反应压力为p时的熵变。标准压力下的熵变值查表可得(4)从可逆电池的热效应或从电动势随温度的变化率求电池反应的熵变02二月202302二月2023693.5

亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能热力学第一定律导出了内能这个状态函数，为了处理热化学中的问题，又定义了焓。热力学第二定律导出了熵这个状态函数，但用熵作为判据时，体系必须是孤立体系，也就是说必须同时考虑体系和环境的熵变，这很不方便。通常反应总是在等温、等压或等温、等容条件下进行，有必要引入新的热力学函数，利用体系自身状态函数的变化，来判断自发变化的方向和限度。02二月202302二月202370亥姆霍兹自由能由热力学第一、二定律：联合两定律，得：等温条件下，T=T1=T2=Tsur，TsurdS=d（TS），上式变为：02二月202302二月202371亥姆霍兹自由能

亥姆霍兹（vonHelmholz,H.L.P.,1821~1894,德国人）定义了一个状态函数

A称为亥姆霍兹自由能（Helmholzfreeenergy），是状态函数，是广度量。Am：摩尔亥姆霍兹自由能，单位：J·mol-1。02二月202302二月202372亥姆霍兹自由能几点结论：1.A是状态函数，容量性质，△A只与始终态有关，与途径无关；2.在定温可逆条件下，4.在定温定容可逆条件下，△A与系统的非体积功有定量的关系，即3.在定温不可逆条件下，02二月202302二月202373吉布斯自由能由再引入等压条件，p=p1=p2=pe。即在等压、等温条件下，上式变为：02二月202302二月202374吉布斯自由能

吉布斯（GibbsJ.W.,1839~1903）定义了一个状态函数：

G称为吉布斯自由能（Gibbsfreeenergy），是状态函数，具有容量性质。02二月202302二月202375吉布斯自由能几点结论：1.G是状态函数，容量性质，△G只与始终态有关，与途径无关；2.在定温定压可逆条件下，3.在定温定压不可逆条件下，02二月202302二月202376吉布斯自由能即：等温、等压、可逆过程中，体系对外所作的最大非膨胀功等于体系吉布斯自由能的减少值。若是不可逆过程，体系所作的功小于吉布斯自由能的减少值。4.在定温、定压的条件下，△G可以作为过程方向和限度的判据。02二月202302二月202377热力学判据熵判据亥姆霍兹自由能判据吉布斯自由能判据02二月202302二月202378熵判据28/9-15YX

熵判据在所有判据中处于特殊地位，因为所有判断反应方向和达到平衡的不等式都是由熵的Clausius不等式引入的。对于隔离体系（保持U，V不变）：在隔离体系中，如果发生一个不可逆变化，则必定是自发的，自发变化总是朝熵增加的方向进行。自发变化的结果使体系处于平衡状态，这时若有反应发生，必定是可逆的，熵值不变。02二月202302二月202379熵判据对于绝热体系

等号表示可逆，不等号表示不可逆，但不能判断其是否自发。因为绝热不可逆压缩过程是个非自发过程，但其熵变值也大于零。02二月202302二月202380亥姆霍兹自由能判据由判据：02二月202302二月202381吉布斯自由能判据判据：由02二月202302二月202382△G、△A的计算等温PV变化中的△A、△G等温等压可逆相变化中的△A、△G02二月202302二月202383等温PV变化中的G根据G的定义式：根据具体过程，代入就可求得G值。因为G是状态函数，只要始、终态定了，总是可以设计可逆过程来计算G值。对等温过程：02二月202302二月202384等温PV变化中的△G(1)等温、等压可逆相变的G因为可逆相变过程中不作非膨胀功，02二月202302二月202385等温PV变化中的△G(2)等温下，体系从 改变到 ，设对理想气体(适用于任何纯物质均相封闭体系)对凝聚态（液体和固体）：02二月202302二月202386等温PV变化中的△A根据A的定义式：根据具体过程，代入就可求得A值。因为A是状态函数，只要始、终态定了，总是可以设计可逆过程来计算A值。对等温过程：02二月202302二月202387等温PV变化中的△A28/9-15HK(1)等温、等压可逆相变的A因为可逆相变过程中不作非膨胀功，(a)等温、等压凝固相变气相，且气体可视为理想气体(b)等温、等压凝固相之间相变02二月202302二月202388等温PV变化中的

A

(2)等温下，体系从改变到，设对理想气体(适用于任何纯物质均相封闭体系)且02二月202302二月2023893.６热力学函数间的关系几个函数的定义式函数间关系的图示式四个基本公式从基本公式导出的关系式吉布斯-亥姆霍兹公式02二月202302二月202390几个函数的定义式

定义式适用于任何热力学平衡态体系，只是在特定的条件下才有明确的物理意义。(2)Helmholz

自由能定义式。在等温、等容、可逆条件下，它的变化值等于体系所作的最大非体积功。(1)焓的定义式。在等压、 的条件下， 。02二月202302二月202391几个函数的定义式(3)Gibbs

自由能定义式。在等温、等压、可逆条件下，它的变化值等于体系所作最大非体积功。或02二月202302二月202392函数间关系的图示式02二月202302二月202393热力学基本方程28/9-15ZY代入上式即得。(1)这是热力学第一与第二定律的联合公式，适用于组成恒定、不作非体积功的均相封闭体系。虽然用到了 的公式，但适用于任何可逆或不可逆过程，因为式中的物理量皆是状态函数，其变化值仅决定于始、终态。但只有在可逆过程中 才代表 ， 才代表。公式（1）是四个基本公式中最基本的一个。因为02二月202302二月202394热力学基本方程因为所以(2)02二月202302二月202395热力学基本方程因为(3)所以02二月202302二月202396热力学基本方程(4)因为所以02二月202302二月202397从基本方程导出对应系数关系式

30/9-14zy(1)(2)(3)(4)从公式(1)，(2)导出 从公式(1)，(3)导出 从公式(2)，(4)导出 从公式(3)，(4)导出02二月202302二月202398由温度对△G的影响：吉布斯-亥姆霍兹

公式得到特别是等温下由于所以两边同除以T变形得到左边是对T

的微分02二月202302二月202399H为常数时，积分得所以Gibbs-Hemholtz微分公式Gibbs-Hemholtz积分公式Gibbs-Hemholtz公式在化学平衡研究中很有用02二月202302二月2023100例题3-430/9-14HK8/10-14YJ

下列各过程中,UHSAG何者一定为零√

√

√

√

√

√

√

√

√

√√

√

√√

√

02二月202302二月2023101例题3-529/9-15YX已知苯在101.325KPa下于80.1℃沸腾，△vapＨｍ＝30.878KJ·mol-1。试计算80KPa、80.1℃下１mol液态苯变为气态苯的△Ｓ和△Ｇ（气态苯可当作理想气体）。解题思路:80KPa、80.1℃下液态苯与气态苯之间的相变为不可逆相变。运用状态函数法，利用可逆相变（101.325KPa、80.1

℃下的相变）设计可逆途径进行计算。根据题给条件，在设计可逆途径时宜用“改变相变压力法”。02二月202302二月2023102解:

根据已知条件，设计如下可逆途径（ｎ＝１mol）：

02二月202302二月2023103例题p1=101.325KPa，p2=80KPa=1.96J.K-1

则

其中02二月202302二月2023104

=-0.692kJ解法二：本题△Ｇ（p2）亦可根据下式进行计算：

积分得：式中：p1=101.325kPap2=80kPa,△V=Vg-Vl≈Vg则：如何计算△H、△U、Q、W?02二月202302二月2023105例题例3-6：设有300K的1mol理想气体等温膨胀，起始压力为1×106Pa，终态体积为10dm3，试计算此过程的ΔU,ΔH,ΔS,ΔA和ΔG。解：理想气体V1=nRT1/P1=8.314×300/1×106=2.50dm3，P2=nRT2/V2=8.314×300/10=2.5×105Pa，因为是理想气体等温过程,则ΔU＝0,ΔH＝0,ΔS=nRIn(P1/P2)=8.314In[(1×106)/(2.5×105)]=11.53J/K因为dA=-SdT-PdV=-PdV，02二月202302二月2023106等温过程的G所以:ΔA=nRTIn(V1/V2)=1×8.314×300In(2.50/10)=-3.46KJΔG=nRTIn(P2/P1)=1×8.314×300In(2.5×105/1×106)=-3.46KJ或者ΔG=ΔH-TΔS=0-300×11.53=-3.46KJΔA=ΔU-TΔS=0-300×11.53=-3.46KJ02二月202302二月2023107-5℃,py,C6H6(l)-5℃,py,C6H6(s)-5℃,pl,C6H6(l)-5℃,pl,C6H6(g)-5℃,ps,C6H6(g)-5℃,ps,C6H6(s)G=?G2=0G4=0解：设计等温变压可逆过程29/9-15HK例3-7

在

5℃时，过冷液态苯的蒸气压为2632Pa，而固态苯的蒸气压为2280Pa。已知1mol过冷液态苯在标压

5℃凝固时Sm=35.65JK-1mol-1,设气体为理想气体，求标压、

5℃下1mol过冷液态苯凝固过程的G及H。02二月202302二月2023108(5℃,p)G=G1+G2+G3+G4+G5