第十一章 含氮有机化合物

第十一章含氮有机化合物

第一节硝基化合物（不学）第二节胺第三节重氮化合物第四节偶氮化合物（不学）第二节胺（Amine）

胺是氨分子中的氢原子被烃基取代的一类化合物，氨基是胺的官能团。一、胺的分类和命名(一)胺的分类脂肪胺和芳香胺；分为一元胺和多元胺；伯胺、仲胺、叔胺及季铵盐(二)胺的命名1.普通命名法在“胺”前面写烃基的名称和数目。烃基相同时，注明烃基的数目；烃基不同时，按次序规则较优基团写在后面。CH3CH2NHCH2CH3CH3NHCH2CH3二乙胺甲乙胺苯胺2.系统命名法一元胺：选含有氨基的最长的碳链为主链，从靠近氨基一端开始编号，根据主链碳原子数称为某胺。CH3—CH—CH2—CH2—CH2NH2|CH34-甲基-1-戊胺CH3—CH—CH—CH2CH32-甲基-3-氨基戊烷|CH3|NH2CH3CH2CHNHCH3|CH32-甲氨基丁烷结构复杂的胺：氨基为取代基，烃基为母体仲胺和叔胺命名：选与氮原子连接的最长的碳链作主链，称为某胺，与氮原子连接的其它烃基为N上取代基，用N-某烃基表示CH3CH2NCH2CH2CH2CH2CH3CH3N-甲基-N-乙基-1-戊胺(CH3)4N+Cl-[(CH3)3NCH2CH3]+OH-氯化四甲铵氢氧化三甲基乙基铵季铵类化合物命名：负离子名称+铵多元胺命名：“某几胺”NH2H2NCH2CH2CHCH2NH21,2,4-丁三胺二、胺的结构氨、甲胺和三甲胺的结构苯胺的结构在仲胺和叔胺中，若氮原子上连接三个不同基团时，存在一对对映异构体。二、胺的物理性质脂肪族低级胺室温下为气体或易挥发液体，高级脂肪胺为固体，芳香胺为高沸点液体或低熔点固体；分子中含6个碳原子以下的脂肪胺溶于水，芳香胺难溶于水。胺的沸点比相对分子质量相近的醇和羧酸低。相对分子质量相同胺的沸点顺序为：伯胺>仲胺>叔胺>烷烃一些常见胺的理化性质化合物Mr熔点/℃沸点/℃溶解度g·(100mLH2O)-1甲胺31-92-6.3易溶3.37二甲胺45-96-7.5易溶3.22三甲胺59-1173914.20乙胺45-8117易溶3.29二乙胺73-4855易溶3.0三乙胺101-11589143.25丙胺598349易溶丁胺73-4978易溶戊胺101-55104易溶二丙胺59-63110稍溶(续表)化合物Mr熔点/℃沸点/℃溶解度g·(100mLH2O)-1三丙胺31-92-6.3稍溶乙二胺45-96-7.5稍溶己二胺59-1173易溶苄胺45-8117易溶苯胺73-48553.79.12N-甲基苯胺101-115893.79.20N,N-二甲基苯胺5983499.42二苯胺73-497813.21三苯胺101-55104三、胺的化学性质(一)碱性：与电子效应、空间效应及溶剂化程度有关——胺的碱性强弱规律如下：季铵碱>脂肪仲胺>脂肪伯胺>脂肪叔胺>氨>芳香胺（二）烃基化反应（三）磺酰化反应：鉴别分离伯胺、仲胺及叔胺(四)酰化反应：可鉴定胺类，保护氨基R—C—Cl+R´NH2R—C—NHR´

+HCl||O||OR—C—Cl+HNR—C—N

+HCl||O||OR´R〞R´R〞(五)与亚硝酸反应

1.伯胺与亚硝酸反应：定量分析脂肪族伯胺RNH2+HNO2ROH+R—X+RCH=CH2+H2O+N2

↑2.仲胺与亚硝酸反应N-亚硝基胺黄色油状物C-亚硝基化合物3.叔胺与亚硝酸反应：生成不稳定亚硝酸盐强碱翠绿色橘黄色（六）芳香胺的亲电取代反应1.卤代反应2,4,6-三溴苯胺白色沉淀鉴别和定量分析苯胺2.磺化反应3.硝化反应第三节重氮化合物

－N=N－原子团的一端与烃基相连的化合物称为重氮化合物重氮甲烷