第10章有机含氮化合物

1Chapter10NitrogenousCompoundsSection1AminesSection2DiazoandAzoCompounds

Section3Amides2Section1Amines一、Structure,ClassificationandNomenclature二、Synthesis三、PhysicalProperties四、ChemicalProperties五、ImportantCompoundsandDerivatives3Structure不等性sp3杂化4n-π共轭5对映体可通过过渡态相互转换的连有三个不同原子或基团的胺无手性，如甲乙胺6对映体不能相互转换的连有三个不同原子或基团的胺有手性，如桥环胺7连有四个不同原子或基团的季铵盐或碱有手性8Classification910CommonNomenclature—“某胺”当连接的烃基相同时，根据烃基叫做“某胺”，基字一般可以省略。乙二胺ethyldiamine三甲胺二苯胺11甲乙胺对甲苯胺当连接的烃基不相同时，较优基团排后命名。12氮原子上同时连有芳香烃基和脂肪烃基时，以芳香胺为母体，脂肪烃基作为取代基，并在基前冠以“N”字以表示其连在氮原子上，N,N-二甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺13SystematicNomenclature

-----“-氨基”(amino)2-甲基-4-氨基戊烷1-二乙氨基丁烷14季铵盐、碱的命名溴化三甲基十六烷基铵氢氧化四甲铵15二、Synthesis硝基化合物的还原16腈的还原/催化剂17四、ChemicalProperties1、碱性2、亲核性3、与HNO2反应4、苯环反应181、胺的碱性胺的碱性强弱顺序：19①电子效应②溶剂化效应伯胺

>仲胺>叔胺③位阻效应脂肪叔胺

>脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3>芳香胺20碱性强弱顺序:NaOH/KOH≈季铵碱>脂肪胺>NH3>芳香胺21(CH3)2NH+HCl→(CH3)2NH2Cl

二甲胺盐酸盐（盐酸二甲胺）(CH3)2NH2Cl+NaOH→(CH3)2NH+H2O+NaCl22PracticeProblems比较苯胺、二苯胺、三苯胺的碱性强弱。季铵盐+强碱--→？3.R4NCl+Ag2O+H2O--→×R4NOH+AgCl↓232、亲核反应(NucleophilicReaction)酰化反应（叔胺无此反应）24用途区别、分离叔胺;鉴别伯、仲胺；保护芳胺的氨基；降低芳胺苯环上的反应活性。在有机合成上，常用酰化的方法保护氨基。2526烷基化反应(alkylation)

（RX不能是卤代芳烃）27磺酰化反应（兴斯堡，Hinsberg）

沉淀溶解沉淀不溶解NaOH28293、与亚硝酸反应脂肪伯胺混合产物30芳伯胺氯化重氮苯31△重氮化反应（diazotization)

芳香族伯胺在低温和强酸存在下，与亚硝酸作用生成较稳定的芳香族重氮盐的反应。

用途：区别芳香伯胺与脂肪伯胺32用途：分离或提纯脂肪仲胺。脂肪仲胺33芳叔胺叔胺脂肪叔胺344、芳香胺苯环上的取代反应用途：鉴定芳香胺35PracticeProblems如何在苯胺的苯环上只引入一个卤原子？如何制备三溴代苯？36胆碱（Choline)HOCH2CH2N(CH3)3OH-乙酰胆碱(Acetylcholine)[CH3COOCH2CH2N(CH3)3]OH-+-五、重要的胺及其衍生物+37Section2DiazoandAzoCompounds一、重氮、偶氮化合物的结构二、重氮盐的化学性质38一、重氮、偶氮化合物的结构定义

重氮、偶氮化合物：分子中含有两个相连的氮原子的化学物。其中氮原子的两端都与烃基相连的化合物为偶氮化合物。39偶氮甲烷苯基重氮酸偶氮苯氯化重氮苯重氮甲烷401、放氮反应(重氮基被取代)桑德迈耳反应Sandmeyer41用途：制备多种化合物例1：从苯制备多种化合物42例2：从苯胺制备三溴代苯432、还原和偶合反应还原44偶合反应

重氮盐与酚类或芳香叔胺作用生成有颜色的偶氮化合物的反应。45对羟基偶氮苯（橘黄色）46对二甲氨基偶氮苯（黄色）P270有机化合物的结构和颜色的关系

（放在紫外光谱里讲）4748一、酰胺的结构和命名二、酰胺的性质三、重要的酰胺及其衍生物Section3Amides49一、酰胺的结构和命名酰胺N-烃基取代酰胺50“某酰胺”或“某酰某胺”3-甲基丁酰胺乙酰胺

51乙酰苯胺苯甲酰胺

N-甲基乙酰胺

52二、酰胺的性质（一）物理性质酰胺：熔点、沸点>相应的羧酸

N-烷基酰胺：熔点、沸点较低

53（H）（H）（二）酰胺的化学性质l.酸碱性2.水解3.与HNO2反应4.脱水5.还原6.霍夫曼重排反应54l.酸碱性微弱酸性及碱性55明显酸性56酸性逐渐增强，碱性逐渐减弱。NH3→NH2COR→NH（COR）2572.水解（比脂的水解慢，很难醇解。）583.与亚硝酸反应594、脱水反应605、还原反应酰胺胺616、霍夫曼重排反应62尿素三、重要的酰胺及其衍生物1.弱碱性---有一个氨基显弱碱性632.水解反应酸、碱或酶H2O643.缩二脲反应酰胺键（肽键）65缩二脲反应指缩二脲在碱性溶液中与少量的硫酸铜溶液作用，显紫色或紫红色的反应。

（多肽、蛋白质也能发生缩二脲反应）66β

-内酰胺抗生素青霉素类6768N,N-