天然药物化学第七章萜类和挥发油

天然药物化学第七章萜类和挥发油第一页，共二十七页，2022年，8月28日(一)萜类的含义萜类：所有异戊二烯的聚合物及其衍生物的总称。开链萜烯具有（C5H8）n通式。特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。一、概述

异戊二烯第二页，共二十七页，2022年，8月28日(二)萜类的分类与分布(按异戊二烯单位数目)分类碳原子数通式(C5H8)n存在半萜5n=1植物叶单萜10n=2挥发油倍半萜15n=3挥发油二萜20n=4树脂、苦味质二倍半萜25n=5海绵、细菌三萜30n=6皂苷、树脂四萜40n=8色素多聚萜＞40n＞8橡胶第三页，共二十七页，2022年，8月28日二、结构与分类(按异戊二烯单位数目)（一）单萜n=2，有10个碳原子可分为链状单萜、单环单萜、双环单萜、环烯醚萜等多是挥发油的组成成分第四页，共二十七页，2022年，8月28日1、链状单萜第五页，共二十七页，2022年，8月28日

柠檬烯薄荷酮辣薄荷酮桉油精2、单环单萜第六页，共二十七页，2022年，8月28日

3．双环单萜

常见的结构类型六种，以蒎烷型和莰烷型最为稳定。

蒈烷型蒎烷型莰烷型守烷型异莰烷型葑烷型

第七页，共二十七页，2022年，8月28日龙脑即冰片，又称樟醇。是白色片状结晶，有升华性。不但有发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有显著的抗氧功能，治疗冠心病、心绞痛的良药苏冰滴丸的主要成分就是冰片。此外，它还是香料工业的主要原料。樟脑又称为辣薄荷酮。是白色结晶，有升华性。在医药上主要用做刺激剂和强心剂，还有局部刺激作用和防腐作用。龙脑樟脑第八页，共二十七页，2022年，8月28日4．环烯醚萜类：分子中带有环烯醚键，是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。第九页，共二十七页，2022年，8月28日栀子苷与栀子的清热泻火及治疗肾炎水肿作用有一定的关系，且有一定泻下作用，其苷元京尼平具有显著的促进胆汁分泌活性。第十页，共二十七页，2022年，8月28日

梓醇是地黄降血糖的有效成分，并有较好的利尿及迟缓性泻下作用。第十一页，共二十七页，2022年，8月28日（二）倍半萜n=3，有15个碳原子可分为链状倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物等大多与单萜类共存于植物挥发油内多有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。第十二页，共二十七页，2022年，8月28日

金合欢醇存在于金合欢花油、橙花油、香茅中。是重要的高级香料原料。橙花醇又称苦橙油醇，具有苹果香，是橙花油中的主要成分之一。1、链状倍半萜第十三页，共二十七页，2022年，8月28日2、环状倍半萜

倍半萜内酯过氧化物，抗疟。但水中溶解度差，后制成二氢青蒿素、青蒿琥酯钠、蒿甲醚等衍生物用于临床。第十四页，共二十七页，2022年，8月28日

由五元环与七元环骈合而成，属于非苯核芳烃化合物。3、薁类衍生物

沸点较高，一般在250℃--300℃。在挥发油蒸馏时，高沸点馏分中有时可看见美丽的蓝色、紫色或绿色的馏分，预示可能有薁类成分存在。第十五页，共二十七页，2022年，8月28日（三）二萜n=4，有20个碳原子可分为链状二萜、环状二萜是高等植物的普遍成分，它们形成树脂，尤其是针叶树树脂中的主要部分。第十六页，共二十七页，2022年，8月28日1.链状二萜

与叶绿素分子中的卟啉结合成酯的形式存在于植物中，曾作为合成维生素E、K1的原料。第十七页，共二十七页，2022年，8月28日

维生素A12、单环二萜动物生长所必须的，人体缺乏会导致夜盲症。第十八页，共二十七页，2022年，8月28日3、双环二萜银杏内酯是银杏叶及根皮的苦味成分，是治疗心脑血管疾病的主要有效成分。第十九页，共二十七页，2022年，8月28日

四、理化性质(一)性状单萜和倍半萜常温下多为油状，可挥发。分子量较高的多呈固体结晶或粉末，不挥发。味苦。（二）溶解性萜类化合物一般为亲脂性，成苷后则为亲水性。第二十页，共二十七页，2022年，8月28日1、加成反应

2、氧化反应3、脱氢反应

（三）化学反应含有双键和醛，酮等羰基的萜类化合物，可与某些试剂发生加成反应，其产物往往是结晶性的。是早期研究萜类化学结构的重要手段，不同的氧化剂在不同的条件下，可以将萜类成分中各种基团氧化，生成各种不同的氧化产物。在研究萜类化学结构中是一种很有价值的反应，通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热（200~300℃）而实现脱氢。第二十一页，共二十七页，2022年，8月28日第二节挥发油

一、概述

1、概念：挥发油又称精油，是一类具有芳香气味油状液体的总称，在常温下可挥发，与水不相混溶，可随水蒸汽蒸馏。

2、存在：菊科、芸香科、伞形科、唇形科、樟科、木兰科等。

3、生理活性：一般具有驱风和局部刺激作用，还广泛用于止咳、平喘、发汗、祛痰、镇痛、抗菌、抗癌等。第二十二页，共二十七页，2022年，8月28日二、化学组成

萜类化合物：主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等；芳香族化合物：如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；脂肪族化合物：如正癸烷（存在于桂花的头香成分中）和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇，存在于陈皮挥发油中）；含硫、含氮化合物：少数挥发油中有含硫、含氮物质，如大蒜油等。是一种混合物，化学组成复杂，一种挥发油含有数十种乃至数百种成分。第二十三页，共二十七页，2022年，8月28日

三、理化性质

(一)性状

1、状态：常温下多为无色或淡黄色油状液体，少数具有颜色。

2、挥发性：常温下易挥发不留痕迹。

3、气味：大多有强烈的香气和辛辣味，少数有其他特殊气味。“脑”—挥发油常温下为透明液体，低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶，这种析出物为脑。

“脱脑油”：滤除脑的油。可与脂肪油区别气味往往作为其品质优劣或鉴别的重要依据第二十四页，共二十七页，2022年，8月28日(二)溶解度挥发油易溶于亲脂性有机溶剂；在乙醇中溶解度随浓度增高而增大；难溶于水。第二十五页，共二十七页，2022年，8月28日(三)物理常数挥发油的组成基本稳定，故其物理常数有一基本范围。无确定的沸点和