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第三章化学反应速率与化学反应平衡2.在2.4L溶液中发生了某化学反应,35s内生成了0.0013mol的A物质,求该反应的平均速率。解:3.形成烟雾的化学反应之一是臭氧和一氧化氮之间的反应,反应式如下:速率方程为:已知此反应的速率常数为1.2×107L/(mol•s)。当污染的空气中,O3和NO浓度都等于5×10-8mol/L时,计算每秒生成NO2的浓度。由计算结果判断NO转化为NO2的速率是快还是慢。解:V=k×c(O3)×c(NO)=(1.2×107)×(5×10-8)×(5×10-8)=3×10-8mol/(L•s)4.低温下反应的速率方程是:v=k•c2(NO2)。问下面哪个反应机理与此速率方程一致:(3,4)5.如何应用碰撞理论和过渡态理论解释浓度,温度和催化剂对化学反应速率的影响。碰撞理论:(1)温度升高,分子运动加快,活化分子增多,有效碰撞数增多,反应速率加快;(2)浓度升高,分子碰撞几率增大,反应速率加快;(3)压强升高,温度不变时,体积减小,分子碰撞几率大,反应加快。过渡态理论:(4)催化剂降低了分子的活化能,活化分子数增多,反应加快;7.反应2NO2(g)2NO(g)+O2(g)的活化能为114kJ/mol。在600K时,k=0.75L/(mol•s)。计算700K时的k值。解:将已知数据代入公式:在温度变化范围不太大时,Ea可以近似看做常数。若已知两个不同温度下的速率常数,就可以求出反应的活化能。课本31页K2=15.598.在某一容器中,发生反应:A+BC,实验测得数据如下:(1)确定反应速率方程;(2)计算反应速率常数k。c(A)/mol•L-1c(B)/mol•L-1v/mol•(L•s)-1c(A)/mol•L-1c(B)/mol•L-1v/mol•(L•s)-11.01.01.2×10-21.01.01.2×10-22.01.02.3×10-21.02.04.8×10-24.01.04.9×10-21.04.01.9×10-18.01.09.6×10-21.08.07.6×10-1解:(1)从数据可以看出,保持c(B)不变,c(A)增加一倍,反应速率也增大1倍,即v∝c(A)。当c(A)保持不变,c(B)增加1倍,反应速率增大为原来的四倍,即v∝c2(B)。则反应速率方程为v=kc(A)c2(B)。(2)将第一组数据,代入速率方程中求的k=1.2×10-2(mol/L)-2•(s)-19.写出下列反应的标准平衡常数Kϴ的表达式10.实验测得SO2氧化为SO3的反应,在1000K时,各物质的平衡分压为:P(SO2)=27.3kPa;P(O2)=4.02kPa;P(SO3)=32.5kPa。计算在该温度下反应的标准平衡常数Kϴ。解:11.将1.5mol的NO,1.0mol的Cl2和2.5mol的NOCl在容积为15L的容器中混合,230ºC时发生反应:达到平衡时,测得有3.06mol的NOCl存在。计算平衡时NO的摩尔数和此反应标准平衡常数Kϴ。初始摩尔数1.5

1.02.5平衡摩尔数0.940.723.06平衡分压262.07200.73853.12解:12.298.15K时,有下列反应:2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g)的ΔrHmϴ=-196.10kJ/mol,ΔrSmϴ=125.76J/(mol•K)。试分别计算该反应在298.15K和373.15K时的Kϴ值。解:设∆rHmΘ、∆rSmΘ基本上不随温度变化。根据:∆rGmΘ=∆rHmΘ-T∆rSmΘ∆rGmΘ(298.15K)=-196.10kJ·mol-1-298.15K×125.76×10-3kJ·mol·K-1=-233.60kJ·mol-1∆rGmΘ(373.15K)=-196.10kJ·mol-1-373.15K×125.76×10-3kJ·mol·K-1=-243.03kJ·mol-1根据:∆rGmΘ=-2.303RTlgKΘ,推出lgKΘ=-∆rGmΘ/2.303RTlgKΘ(298.15K)=40.92

KΘ(298.15K)=8.3×1040同理KΘ(373.15K)=1.0×1034解:(1)查表,ΔrGmϴ=2ΔfGmϴ(NH3)=-16×2=-32kJ/mol<0,

反应能够自发进行。(2)根据ΔrGmϴ=-RTlnKϴ=-2.303RTlgKϴlgKϴ=

=5.61Kϴ=4.07×10513.查表,判断下列反应:(1)在298.15K、标准态下能否自发进行?(2)计算298.15K时该反应的Kϴ值。14.298.15K下,将空气中的N2(g)变成各种含氮的化合物的反应称作固氮反应。查表,根据ΔfGmϴ数据计算下列三种固氮反应的ΔrGmϴ及Kϴ,并从热力学角度分析选择哪个反应固氮最好?N2(g)+O2(g)2NO(g)2N2(g)+O2(g)2N2O(g)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)15.略,同13题。16.略,同13题。17.在699K时,反应Kϴ=55.3。如果将2.0molH2和2.0molI2置于4.0L的容器内,问在该温度下达到平衡时合成了多少molHI?x=1.76mol解:Kϴ=Kp=Kc(RT)Δn,Δn=0,所以Kϴ

=Kp=Kc=55.3假设平衡时生成xmolHI,则18.反应:在某温度下Kϴ=1,在此温度下于6.0L容器中加入:2.0L、3.04×105Pa的CO(g),3.0L、2.02×105Pa的CO2(g),6.0L、2.02×105Pa的H2O(g)和1.0L、2.02×105Pa的H2(g),问反应向哪个方向进行?解:Kϴ=1时,ΔrGmϴ=0说明该反应是可逆反应。在该温度下向6.0L容器中加入四种气体后计算各气体分压值:PV=nRT,P1V1=P2VP(CO)=3.04×105×2.0/6.0=1.01×105PaP(CO2)=3.0×2.02×105/6=1.01×105PaP(H2O)=6.0×2.02×105/6=2.02×105PaP(H2)=1.0×2.02×105/6=0.337×105PaΔrGmϴ<0,反应正向进行。19.在298.15K时反应:NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)的Kϴ=0.070,求:(1)平衡时该气体混合物的总压;(2)在同样的实验中,NH3的最初分压为25.3kPa时,H2S的平衡分压为多少?解:(1)

NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)平衡分压KΘ=[P(NH3)/PΘ][P(H2S)/PΘ]=[x/PΘ]2

=0.070则x/PΘ=0.26x=0.26×100kPa=26kPa平衡时该气体混合物的总压:P=26kPa×2=52kPaNH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)(2)T不变,KΘ不变平衡分压25.3+yyKΘ=[(25.3+y)/PΘ][y/pΘ]=0.070

解得:y=17kPa所以,H2S的平衡分压为17kPa.20.反应:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)(1)523K时,将0.70mol的PCl5注入容积为2.0L的密闭容器中,平衡时有0.50molPCl5被分解了。试计算该温度下的平衡常数Kc、KΘ和PCl5的分解百分数。(2)若在上述容器中已达到平衡后,再加入010molCl2,则PCl5的分解百分数与未加Cl2时相比有何不同?(3)如开始时注入0.70molPCl5的同时,注入0.10molCl2,则平衡时PCl5的分解百分数又是多少?比较(2)、(3)所得结果,可得出什么结论?21.在376K下,1.0L容器内N2,H2,NH3三种气体的平衡浓度分别为1.0,0.5,0.5mol/L,若使N2的平衡浓度增加到1.2mol/L,需要从容器中取走多少摩尔的H2?平衡时浓度 0.51.00.5 浓度变化 -0.4+0.2+0.6 重建平衡后 0.11.20.5-x+0.6解:假设取走了xmol的H2解:2NO(g)+O2(g)----------2NO2(g)初始压强101286平衡时压强

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