2018高考化学复习解题秘钥有机推断与合成

化学《有机推断与合成》能使滨水褪色：碳碳双键、碳碳三键、醛基等能使酸性高镒酸钾溶液褪色：碳碳双键、碳碳三键、醛基、醇羟基（a-碳原子上有氢原子）、芳香燃（侧链上与苯环相连碳原子上有氢原子）等与NaOH溶液反应：卤代烧、酚、竣酸、酯等与Na反应：醇、酚、股酸等

与NaHCO3溶液反应：竣酸加氢规律：烯、快、芳香烧、醛、酮与氢气的加成比例消去规律：卤代烧、醇的消去满足0-碳原子上有氢原子规律氧化规律：醇的催化氧化规律、醛基与生成的银和CU2。的量的关系燃烧规律：耗氧量规律、燃烧前后的气体体积变化规律酯化（水解）规律：关注断键位置［题型分析］有机推断与合成题是对有机化学基础知识的综合应用,题型特点一般以新药物、新材料等制备为背景,通过对有机合成路线的分析,综合考查有机物的命名、官能团的性质和名称、有机物分子结构式的书写、等效氢原子种类的判断、反应类型的判断、化学方程式的书写、限定条件下同分异构体的书写及数目判断、有机合成路线的设计等.［有机推断题题眼归纳］反应条件可能的官能团及反应浓硫酸/△①醇的消去（含有醇羟基）②酯化反应（含有羟基或羧基）稀硫酸/△①酯的水解（含有酯基）②二糖、多糖的水解NaOH溶液/△①卤代烃的水解②酯的水解NaOH醇溶液/△卤代烃的消去（含有一X）H2/催化齐IJ加成（含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、羰基、苯环）O2/Cu、加热醇羟基氧化（含有一CHOH—、一CH2OH）Cl2(Br2)/Fe苯环上取代Cl2(Br2)/光照烷烃或苯环上烷烃基取代1．根据反应条件确定可能的官能团及反应2．根据反应物性质确定可能的官能团或物质1i\ /使淡水褪色： C=l二、一匚三匚一、一CHOi/ \加澳水产生白色沉淀X箭羟基遇Fe"显紫色i\/使酸性KMnO4： 卜=C\、一C三C—lCIH、溶液褪色—CH。、苯的回系物《例（链上与保环相连的碳原子上有氢原子）尊氧化1t菊化「A是醇（含有一CH：OH）A *-C; 或乙烯或甲箧--反应物性质可能的官能团或物质与NaHCO3溶液反应：—COOH与Na2CO3溶液反应!一COOH、酚羟基与…1一COOH、一OH与银氨溶液反 ! 0口c应产生银镜 \—LnO与新制Cu（OH）2=悬浊液反应产生!—CHO砖红色沉淀 ;3.根据数据推断Xc=cZ（1）加成时,1mol 消耗1molH2（或X2）,1mol—C三C—消耗1molH2（部分加成）或2molH2（完全加成）,1mol—CHO消耗1molH21mol苯环消耗3molH2.（2）1molR—CHO（R为烃基）与银氨溶液、新制Cu（OH）2悬浊液完全反应时分别生成2molAg或1molCu2O.（3）2mol—OH（或一COOH）V活泼金属（通常为碱金属）反应放出1molH2.（4）1mol—COOH与足量NaHCO3溶液反应放出1molCO2.（5）一元醇与乙酸反应生成酯时,其相对分子质量增加42;二元醇与足量乙酸反应生成二元酯时,其相对分子质量增加84.(6)一元醇发生连续催化氧化反应过程中物质的相对分子质量变化情况为RCH20HM0,催化剂，△催化剂，△RC00H二M+14一、各类有机物间的衍变关系卤代EN：H士水解氧化加氢取代R-C1I0酯化卤代EN：H士水解氧化加氢取代R-C1I0酯化一一类水解RC00R'R-C00II二、重要的有机反应类型和涉及的主要有机物类别反应类型涉及的主要有机物类别取代反应饱和烃、苯和苯的同系物、醇、苯酚、卤代烃加成反应不饱和烃、苯和苯的同系物、醛、葡萄糖消去反应醇、卤代烃酯化反应醇、羧酸、糖类(葡萄糖、淀粉、纤维素)水解反应卤代烃、羧酸酯、二糖、多糖、蛋白质氧化反应不饱和烃、烃基苯、醇、醛、甲酸酯、葡萄糖还原反应醛、葡萄糖加聚反应烯烃、二烯烃缩聚反应羟基酸、氨基酸、二元酸和二元醇、二元醇三、有机官能团与反应类型的关系官能团对应有机构通式建JT代都基） 反应类型;名称结构筒式? ;碳破双键1 _ -_1:「L一加成反应、加聚反应，氧化反应（包括燃烧、催化氧化等）—c=c/\43%碳碳CHg加成反应、加聚三键cc匕口2『2,I-）反应、氧化反应取代（水解）反卤素Ypv应、消去反应1原子A11A（B-碳原子上有氢原子） iL ,.、 、L'（醇）羟基取代（酯化丁反二应、消去反应（B-碳原子上有:C口T）fATJ氢原子）、氧化UtltiUrl反应［包括燃1烧、催化氧化i羟（a-碳原子上有i基_ 取代反应、氧化（酚）—OH与苯环直接相连反应、显色反羟—OH应、缩聚反应、基加成反应、与碱反应 :—C—0—C—RORf燃烧衿XRCOR,加成（还原）反应MX—C—HRCHO加成（还原）反应、氧化反应竣基JLRCOOH取代（酯化）反应、中和反应酯基—CO^RRCOOR取代（水解）反应硝基rno2还原反应肽键—CONH—"HR'取代（水解）反应四、有机物分子的结构.有机物分子中原子的共线、共面问题(1)凡是碳原子与其他四个原子形成共价单键时,空间构型为四面体.(2)有机物分子的结构中只要出现一个饱和碳原子,则分子中的全部原子不可能共面.(3)CH4分子中最多有3个原子处于同一平面内.(4)有机物分子的结构中每出现一个碳碳双键,则整个分子中至少有6个原子共面.(5)有机物分子的结构中每出现一个碳碳三键,则整个分子中至少有4个原子共线.(6)有机物分子的结构中每出现一个苯环,则整个分子中至少有12个原子共面..限定条件下同分异构体的书写(1)解题程序:限定条件的有机物同分异构体的书写三步骤:①明确已知物质及其组成(题目直接给出或联系框图推出);②解读限定条件(性质、结构等方面的限定)、由性质确定官能团的种类;对于含苯环的物质，先除去苯环，然后将剩余碳原子重新分配;③组装新物质，可运用基团的拆分与组合思想。(2)有序思维:书写同分异构体的一般顺序:①碳链异构;②官能团在碳链上的位置异构;③不同种类有机物之间的类别异构。(3)类别异构:醇与醚;芳香醇、芳香醚和酚;醛、酮和烯醇;羧酸、酯和羟基醛;氨基酸和硝基化合物;炔和二烯烃、环烯烃;烯烃和环烷烃等.五、有机物的命名1．烷烃的系统命名口诀:选主链(最长碳链)，称某烷;编号位(离取代基最近的一端开始)，定支链;取代基，写在前，标位置，短线连;不同基，简到繁,相同基，合并算.2.含单官能团化合物的系统命名(1)选主链:选择含有官能团的最长碳链作为主链，称“某烯”、“某炔"、“某醇"、“某醛"、“某酸”等(而卤素原子、硝基、烷氧基则只作取代基);(2)编号位:从靠近官能团的一端开始编号;(3)标位置:标明官能团的位置;(4)写名称:同含有支链的烷烃，按“次序规则”排列，即支链(取代基)位序数一支链(取代基)数目(数目为1时不写)一支链(取代基)名称一主链名称.六、有机合成思路.原则基础原料要价廉、易得、低毒性、低污染;产品易于分离、产率较高;合成线路简捷,操作简便,能耗低,易于实现..方法(1)正合成分析法:从基础原料入手，找出合成所需的直接或间接的中间体,逐步推向合成的目-n-ro-t-.—t-i—t-.—t-i-t-n—r-标有机物，其合成示意图:基础原料一中间体1一中间体2……一目标有机物.(2)逆合成分析法:设计复杂有机物的合成路线时常用的方法。它是由目标有机物倒推寻找上

一步反应的中间体n，而中间体n又可以由中间体（n-1）得到，依次倒推，最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线，其合成示意图:目标有机物—中间体n-中间体（n-1）……―基础原料.掌握官能团之间的互换和变化正确解答有机推断题与有机合成题的关键是熟练掌握各类烃的衍生物的相互转化，其实质是官能团之间的互换和变化,一般来说有以下几种情况:⑴相互取代关系:如卤代烃与醇的关系:R-Xu=H=1R-OH,实际上是卤素原子与羟基的相互取代.氧化⑵氧化还原关系:如醇与醛、酸之间的相互转化关系,实际上是醇中的-CH20H-=还原三氧化CH0-氧化'-C00H（3）消去加成关系:CH3cH20H与浓硫酸共热170℃发生消去反应生成CH2=CH2和水,而CH2=CH2在催化剂、加热、加压条件下与水发生加成反应生成CH3CH20H，前者是消去羟基形成新的官能团不饱和键，后者则是打开不饱和键结合水中的H和0H形成具有官能团一0H的化合物（醇）的过程.（4）结合重组关系:如醇与羧酸的酯化反应以及酯的水解：酯化RCOOH酯化RCOOH+R'-0Hu=水解RCOOR’+H20实际上是醇中一0H与羧酸中一C00H相互作用,重新组合生成一C00—和H—0H的过程,而酯的水解实际上是酯中一C00—和H—0H相互作用，重新组合形成具有官能团一0H的醇和—C00H的羧酸的过程.4．官能团的引入引入官能团有关反应羟基（一0H）烯烃与水加成、醛（酮）加氢、卤代烃水解、酯的水解卤素原子（一X）烃与X2取代、不饱和烃与HX或X2加成、醇与HX取代\Zc=c碳碳双键(/ ')某些醇或卤代烃的消去、炔烃不完全加氢醛基（一CH0）某些醇（含有一CH20H）的氧化、烯烃的氧化羧基（一C00H）醛的氧化、酯的酸性水解、羧酸盐的酸化、苯的同系物（侧链上与苯环相连的碳原子上有氢原子）被强氧化剂氧化酯基(—C00—)酯化反应4.官能团的消除⑴通过加成消除不饱和键（碳碳双键、碳碳三键等）⑵通过加成或氧化等消除醛基（一CH0）⑶通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基（一0H）(4)通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。.官能团的改变⑴通过官能团之间的衍变关系改变.如:醇—醛一羧酸.(2)通过某些化学方法改变官能团个数或位置.如:CH°CHcOHtCH===CHctXCH.CHcX^HOCHCHOH,CHCHCH===CHotCH°CH<HX32 2 2 22 22,32 2 32ch3TcH3cH===chch3.真题练习1．秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义.下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线:回答下列问题:(1)下列关于糖类的说法正确的是 (填标号)a.糖类都有甜味，具有C尸.Om的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成C的反应类型为(3)D中的官能团名称为,D生成E的反应类型为(4)F的化学名称是,由F生成G的化学方程式为(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2,W共有种(不含立体结构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为 (6)参照上述合成路线，以(反，反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线 2．氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为COOR2．氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为COOR，从而具有胶黏性.某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下:已知:①A的相对分子质量为58,氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰回答下列问题:(1)A的化学名称为回答下列问题:(1)A的化学名称为(2)B的结构简式为,其核磁共振氢谱显示为组峰,峰面积比为⑶由C生成D的反应类型为(4)由D生成E的化学方程式为(5)G中的官能团有(填官能团名称)(6)G的同分异构体中,与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有种(不含立体异构)3.端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应.催化剂2R—C三C—H->R-C-C—C-C—R+J该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值.下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：回答下列问题:(1)B的结构简式为,D的化学名称为

(2)①和③的反应类型分别为(3)E的结构简式为。用1molE合成1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气 mol(4)化合物C(H'=—— H)也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为 (5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为3：1,写出其中3种的结构简式 (6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线4.芳香化合物A的分子式为C9Hl0O2，B的相对分子质量比A大79,J是乙酸,K是聚乙酸乙烯酯的单体,G与氯化铁溶液能发生显色反应,且苯环上的一元取代物只有两种。A-K之间有如下转化关系:靴 ►NaOH溶液®稀靴 ►NaOH溶液®稀H2s04NaOH溶液

加盛)一甲心CHaCOO聚乙酸乙耀已知:①当羟基与双键碳原子相连时,易发生转化:RCH===CH0H-RCH2cH0②一ONa连在烃基上不会被氧化请回答下列问题:(1)化合物K的结构简式是.I中官能团的名称为(2)反应①④⑤⑥中属于水解的是(填反应编号),由C一＞G操作顺序为②③④，而不采取④②③，原因是 (3)G