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文档简介

年普通高等学校招生全国统一考试(全国Ⅲ卷)可能用到的相对原子质量:H1C12N14O16Mg24S32Fe56Cu64单项选择题:7.宋代《千里江山图》描绘了山清水秀的美丽景色,历经千年色彩依然,其中绿色来自孔雀石颜料[主要成分为Cu(OH)2·CuCO3],青色来自蓝铜矿颜料[主要成分为Cu(OH)2·2CuCO3]。下列说法错误的是()A.保存《千里江山图》需控制温度和湿度B.孔雀石、蓝铜矿颜料不易被空气氧化C.孔雀石、蓝铜矿颜料耐酸耐碱D.Cu(OH)2·CuCO3中铜的质量分数高于Cu(OH)2·2CuCO38.金丝桃苷是从中药材中提取的一种具有抗病毒作用的黄酮类化合物,结构简式如下:下列关于金丝桃苷的叙述,错误的是()A.可与氢气发生加成反应B.分子含21个碳原子C.能与乙酸发生酯化反应D.不能与金属钠反应9.NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是()A.22.4L(标准状况)氮气中含有7NA个中子B.1mol重水比1mol水多NA个质子C.12g石墨烯和12g金刚石均含有NA个碳原子D.1L1mol·L-1NaCl溶液含有28NA个电子10.喷泉实验装置如图所示。应用下列各组气体—溶液,能出现喷泉现象的是()气体溶液AH2S稀盐酸BHCl稀氨水CNO稀H2SO4DCO2饱和NaHCO3溶液11.对于下列实验,能正确描述其反应的离子方程式是()A.用Na2SO3溶液吸收少量Cl2:3SO32−+Cl2+H2O=2HSO3−B.向CaCl2溶液中通入CO2:Ca2++H2O+CO2=CaCO3↓+2H+C.向H2O2溶液中滴加少量FeCl3:2Fe3++H2O2=O2↑+2H++2Fe2+D.同浓度同体积NH4HSO4溶液与NaOH溶液混合:NH4++OH-=NH3·H12.一种高性能的碱性硼化钒(VB2)—空气电池如下图所示,其中在VB2电极发生反应:VB2+16OH--11e-=VO43−+2BOH该电池工作时,下列说法错误的是()A.负载通过0.04mol电子时,有0.224L(标准状况)O2参与反应B.正极区溶液的pH降低、负极区溶液的pH升高C.电池总反应为4VB2+11O2+20OH-+6H2O=8BOH4D.电流由复合碳电极经负载、VB2电极、KOH溶液回到复合碳电极13.W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,四种元素的核外电子总数满足X+Y=W+Z;化合物XW3与WZ相遇会产生白烟。下列叙述正确的是()A.非金属性:W>X>Y>ZB.原子半径:Z>Y>X>WC.元素X的含氧酸均为强酸D.Y的氧化物水化物为强碱三、非选择题:第26~28题为必考题,每个试题考生都必须作答。第35~36题为选考题,考生根据要求作答。(一)必考题:26.(14分)氯可形成多种含氧酸盐,广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。实验室中利用下图装置(部分装置省略)制备KClO3和NaClO,探究其氧化还原性质。回答下列问题:(1)盛放MnO2粉末的仪器名称是__________,a中的试剂为__________。(2)b中采用的加热方式是__________,c中化学反应的离子方程式是____________________,采用冰水浴冷却的目的是_________________________________________________________。(3)d的作用是__________________,可选用试剂________(填标号)。A.Na2S B.NaClC.Ca(OH)2 D.H2SO4(4)反应结束后,取出b中试管,经冷却结晶,________,__________________,干燥,得到KClO3晶体。(5)取少量KClO3和NaClO溶液分别置于1号和2号试管中,滴加中性KI溶液。1号试管溶液颜色不变。2号试管溶液变为棕色,加入CCl4振荡,静置后CCl4层显________色。可知该条件下KClO3的氧化能力________NaClO(填“大于”或“小于”)。27.(15分)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:金属离子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+开始沉淀时(c=0.01mol·L-1)的pH7.23.72.27.5沉淀完全时(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH8.74.73.29.0回答下列问题:(1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是____________________________________________。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式________________________。(2)“滤液②”中含有的金属离子是________________。(3)“转化”中可替代H2O2的物质是________________。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即,“滤液③”中可能含有的杂质离子为______________。(4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp=____________________________________________________________________________________________________________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0mol·L-1,则“调pH”应控制的pH范围是________。(5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式____________________________________________________________。(6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是___________________________。28.(14分)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO2的热点研究领域。回答下列问题:(1)CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=________。当反应达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4)________(填“变大”“变小”或“不变”)。(2)理论计算表明,原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1MPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。图中,表示C2H4、CO2变化的曲线分别是________、________。CO2催化加氢合成C2H4反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”)。(3)根据图中点A(440K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数Kp=________(MPa)-3(列出计算式。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。(4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当__________________________。(二)选考题。请考生从2道化学题中任选一题作答。如果多做,则每科按所做的第一题计分。35.[化学——选修3:物质结构与性质](15分)氨硼烷(NH3BH3)含氢量高、热稳定性好,是一种具有潜力的固体储氢材料。回答下列问题:(1)H、B、N中,原子半径最大的是________。根据对角线规则,B的一些化学性质与元素________的相似。(2)NH3BH3分子中,N—B化学键称为________键,其电子对由________提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气:3NH3BH3+6H2O3NH4++B3OB3O6(3)NH3BH3分子中,与N原子相连的H呈正电性(Hδ+),与B原子相连的H呈负电性(Hδ-),电负性大小顺序是________________。与NH3BH3原子总数相等的等电子体是__________________(写分子式),其熔点比NH3BH3________(填“高”或“低”),原因是在NH3BH3分子之间,存在________________作用,也称“双氢键”。(4)研究发现,氨硼烷在低温高压条件下为正交晶系结构,晶胞参数分别为apm、bpm、cpm,α=β=γ=90°。氨硼烷的2×2×2超晶胞结构如图所示。氨硼烷晶体的密度ρ=________g·cm-3(列出计算式,设NA为阿伏加德罗常数的值)。36.[化学——选修5:有机化学基础](15分)苯基环丁烯酮(PCBO)是一种十分活泼的反应物,可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生[4+2]环加成反应,合成了具有生物活性的多官能团化合物(E),部分合成路线如下:已知如下信息:回答下列问题:(1)A的化学名称是______________________________________________________________。(2)B的结构简式为_______________________________________________________________。(3)由C生成D所用的试剂和反应条件为__________________________;该步反应中,若反应温度过高,C易发生脱羧反应,生成分子式为C8H8O2的副产物,该副产物的结构简式为________________。(4)写出化合物E中含氧官能团的名称_____________________________________________;E中手性碳(注:连有四个不同的原子或基团的碳)的个数为________。(5)M为C的一种同分异构体。已知:1molM与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2mol二氧化碳;M与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为________。(6)对于,选用不同的取代基R′,在催化剂作用下与PCBO发生的[4+2]反应进行深入研究,R′对产率的影响见下表:R′—CH3—C2H5—CH2CH2C6H5产率/%918063请找出规律,并解释原因_________________________________________________________。

7.答案C解析孔雀石、蓝铜矿的主要成分均能与酸反应,C错误。8.答案D解析分子中有苯环和碳碳双键,可与氢气发生加成反应,A正确;分子中含有21个碳原子,B正确;分子中有羟基,能与乙酸发生酯化反应,能与金属钠反应,C正确、D错误。9.答案C解析标准状况下22.4L氮气的物质的量是1mol,1个714N2中有14个中子,则1mol氮气有14NA个中子,A错误;重水和水中的质子数相同,B错误;石墨烯和金刚石是碳元素的同素异形体,是由碳元素组成的不同单质,12g石墨烯和12g金刚石均含有1mol碳原子,即NA个碳原子,C正确;1L1mol·L-1NaCl溶液中含有1molNaCl(含有2810.答案B解析H2S与稀盐酸、NO与稀H2SO4、CO2与饱和NaHCO3溶液均不反应,不能形成喷泉,A、C、D错误。11.答案A解析向CaCl2溶液中通入CO2不发生反应,B错误;向H2O2溶液中滴加少量FeCl3,发生反应2H2O22H2O+O2↑,FeCl3作催化剂,C错误;同浓度同体积NH4HSO4溶液与NaOH溶液混合,只发生中和反应H++OH-=H2O,D错误。12.答案B解析根据VB2电极发生的反应VB2+16OH--11e-=VO43−+2BOH4−+4H2O,判断得出VB2电极为负极,复合碳电极为正极,电极反应式为O2+4e-+2H2O=4OH-,所以电池总反应为4VB2+11O2+20OH-+6H2O=8BOH413.答案D解析化合物XW3与WZ相遇会产生白烟,推断为NH3与HCl反应,则W为H,X为N,Z为Cl,四种元素的核外电子总数满足X+Y=W+Z,推断出Y为Na。非金属性:Z>X>W>Y,A错误;原子半径:Y>Z>X>W,B错误;元素X的最高价氧化物对应的含氧酸(HNO3)是强酸,而HNO2不是强酸,C错误;Y的氧化物对应的水化物是NaOH,属于强碱,D正确。26.答案(1)圆底烧瓶饱和食盐水(2)水浴加热Cl2+2OH-=ClO-+Cl-+H2O避免生成NaClO3(3)吸收尾气(Cl2)AC(4)过滤少量(冷)水洗涤(5)紫小于解析由题干信息及装置图分析各装置的作用,a装置用于除杂,b装置用于制备氯酸钾,c装置用于制备次氯酸钠,d装置用于尾气处理。(1)盛放MnO2粉末的仪器是圆底烧瓶。产生的氯气中混有氯化氢杂质,除掉氯化氢需要将气体通过饱和食盐水。(2)b装置的加热方式为水浴加热。c装置中氯气与氢氧化钠发生反应的离子方程式为Cl2+2OH-=ClO-+Cl-+H2O。根据装置b、c水浴温度的不同推知,生成氯酸盐时需要酒精灯加热,生成次氯酸盐时需要冰水冷却,所以c中冰水浴的目的是避免氯酸钠的生成。(3)d是尾气处理装置,吸收氯气可以用硫化钠溶液或氢氧化钙浊液。(4)从溶液中获得纯净氯酸钾的操作是冷却结晶,过滤,少量冷水洗涤,干燥,此处用少量冷水洗涤的目的是降低氯酸钾的损耗。(5)碘在四氯化碳中呈紫色;碘在水中的颜色为棕色或褐色,主要由碘的浓度决定。2号试管中溶液变棕色说明生成I2,1号试管中没有颜色变化,说明没有生成I2,由此可以判断氯酸钾的氧化能力小于次氯酸钠的氧化能力。27.答案(1)除去油脂,溶解铝及其氧化物AlOH4−+H+=Al(OH)3↓(2)Ni2+、Fe2+、Fe3+(3)O2或空气Fe3+(4)0.01×(107.2-14)2[或10-5×(108.7-14)2]3.2~6.2(5)2Ni2++ClO-+4OH-=2NiOOH↓+Cl-+H2O(6)提高镍的回收率解析(1)因为废镍催化剂表面沾有油脂,所以“碱浸”的目的是除去油脂,同时还可以溶解催化剂中混有的铝及氧化铝杂质。滤液①中存在的金属元素只有铝元素,铝元素以AlOH4−的形式存在,当加酸调到中性时,发生反应的离子方程式为AlOH4−+H+=(2)滤饼①加稀硫酸酸浸,产生的滤液中的金属离子有Ni2+、Fe2+、Fe3+。(3)过程中加入H2O2的目的是氧化Fe2+,由于Fe2+的还原性强,能与氧气反应,因此也可以用氧气或空气代替H2O2。如果过程中先“调pH”后“转化”,结合金属离子沉淀的有关pH数据可知,当调节pH小于7.2时,Fe2+不能形成沉淀,加入H2O2后Fe2+被氧化为Fe3+,因此滤液③中可能混有Fe3+。当溶液中c(Ni2+)=1.0mol·L-1时,c(OH-)=KspcNi2+=0.01×107.2−1421=10-7.8,c(H+)=KwcOH−=10(6)分离出硫酸镍晶体后的母液中仍有Ni2+,采用循环使用的意义是提高镍的回收率。28.答案(1)1∶4变大(2)dc小于(3)94×10.0393或0.39(4)选择合适催化剂等解析(1)CO2催化加氢生成乙烯和水的化学方程式为2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g),产物的物质的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=1∶4,该反应是气体体积减小的反应,增大压强平衡右移,则n(C2H4)变大。(2)由平衡图像知,390K时四种组分的物质的量分数之比满足1∶3的是c曲线和a曲线,物质的量分数之比满足1∶4的是d曲线和b曲线,结合反应方程式2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)和原始投料n(CO2)∶n(H2)=1∶3可得,曲线c表示CO2,曲线a表示H2,曲线d表示C2H4,曲线b表示H2O;由图像的变化趋势可知,升高温度,曲线a、c增大,曲线b、d减小,说明平衡左移,所以正反应放热,ΔH<0。(3)起始投料比n(CO2)∶n(H2)=1∶3,平衡时总压为0.1MPa,结合反应方程式可知p(CO2)∶p(H2)=1∶3,p(C2H4)∶p(H2O)=1∶4,由图像可知p(H2)=p(H2O)=0.1×0.39,所以p(CO2)=0.13×0.39,p(C2H4)=0.14根据反应的化学方程式2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)平衡时压强:0.13×0.390.1×0.390.14×0.390.1该温度下的平衡常数Ksp=pC2H4∙p4H2Op2CO2∙(4)在一定温度和压强下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,减少副反应的发生,应当选择合适催化剂等。35.答案(1)BSi(硅)(2)配位Nsp3sp2(3)N>H>BCH3CH3低Hδ+与Hδ-的静电引力(4)62解析(1)一般来说,原子的电子层数越多,半径越大,电子层数相同时,核电荷数越大,原子半径越小,则原子半径:B>N>H。根据对角线规则,B与Si处于元素周期表中对角线位置,化学性质相似。(2)NH3分子中N原子有1对孤电子对,BH3分子中B原子有空的2p轨道,则NH3BH3分子中N—B化学键是配位键,N原子提供孤电子对,B原子提供空轨道。NH3BH3中B原子形成3个B—H键和1个B—N键,B原子周围有4对成键电子对,则B原子采取sp3杂化;是每个B原子均形成3个B—O键,且B原子最外层不含孤电子对,则B原子采取sp2杂化,故在该反应中,B原子的杂化轨道类型由sp3变为sp2。(3)NH3BH3分子中,与N原子相连的H呈正电性(Hδ+),与B原子相连的H呈负电性(Hδ-),说明N的

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