中国海洋大学(分析化学考研试题)详解说课材料

分析化学AnalyticalChemistry主讲(zhǔjiǎng)：江忠远第一页，共33页。2023/1/13中国海洋大学2009年硕士研究生入学考试试题科目代码：608科目名称：分析化学(化学分析部分)一、选择题（每小题2分，共计40分）1．从误差的正态布曲线(qūxiàn)可知，标准偏差在+2σ之内的测定结果占全部分析结果的（）A、68．3%B、86.3%C、95.5%D、99.7%答案：C第二页，共33页。2023/1/132．以EDTA滴定石灰石中CaO含量时，采用(cǎiyòng)0.02mol/LEDTA溶液滴定。设试样中含50%CaO，试样溶解后定容250ml，移取25ml进行滴定。则试样称取量（单位为g）宜为（已知McaO=56.08g/mol）（）A、0.1左右B、0.2—0.4C、0.4—0.8D、1.2—2.4答案：C第三页，共33页。2023/1/133．用0.10mol/LNaOH滴定0.10mol/LHA（若终点(zhōngdiǎn)的pH=9.0，则终点(zhōngdiǎn)误差为（）A、0.02%B、0.01%C、-0.02%D、-0.01%答案：A其解答过程见下：第四页，共33页。2023/1/13。第五页，共33页。2023/1/134．以K2Cr2O7标准溶液测定铁含量时，以TiCl3还原Fe3+，加入钨酸钠的作用是（）A、氧化过量的SnCl2B、氧化过量的TiCl3C、指示剂Fe3+已全部被还原D、催化(cuīhuà)过量Ti3+的氧化反应答案：C解析过程见下：第六页，共33页。2023/1/13

当全部Fe（III）定量还原为Fe（II）之后，稍过量的TiCl3即可使溶液中作为指示剂的Na2WO4由无色还原为蓝色的W（V），俗称钨蓝。然后用少量(shǎoliàng)的稀K2Cr2O7溶液将过量的钨蓝氧化，使蓝色恰好消失，从而指示预还原的终点。（详见教材279页）第七页，共33页。2023/1/135．采用氢氧化物沉淀分离法，欲控制溶液pH=5.5—6.5，应选择的试剂是（）A、NaOH；B、NH4Cl/NH3•H2OC、硼砂(pénɡshā)；D、ZnO悬浊液答案：D因为NH4Cl-NH3•H2O（pKa=9.26）;Na2B4O7-HCl(pKa=9.24)；Na2B4O7-NaOH(pKa=9.24)；ZnO悬浊液（Ph=6左右）（详见168页）第八页，共33页。2023/1/136．下列关下莫尔法的叙述(xùshù)中，错误的是（）A、由于卤化银沉淀吸附被滴定的卤离子而使滴定终点提前；B、AgI吸附I-比AgBr吸附Br-更严重；C、S2-、CO32-等离子的存在会干扰莫尔法测定卤离子；D、莫尔法、既可用AgNO3滴定为离子，也可用NaCl滴定Ag+离子；答：D（详见296页）第九页，共33页。2023/1/137．将酚酞别加入(jiārù)MnS（a）的饱和水溶液；CuS（b）的饱和水溶液中（已知可观察到（）A、a、b均为无色B、a中无色，b中呈红色C、a中呈红色，b中无色D、a、b均红色答案：C解析过程见下：第十页，共33页。2023/1/13第十一页，共33页。2023/1/138．按一般光度法用纯试剂做参比溶液时，测得某试液的透光度为10%。若参比溶液换为透光度为为20%的标准溶液，其他条件不变，则试液的透光度将变为（）A、5%B、8%C、40%D、50%答案(dáàn)：D解析过程见下：第十二页，共33页。2023/1/13二、填空题1．0.02010mol/LKMnO4标准溶液对Fe2O3（M=159.7g/mol）的滴定度

。第十三页，共33页。2023/1/132．实验(shíyàn)室为检查某一新方法是否存在系统误差，通常可采用和。答案：对照实验(shíyàn)、t检验。（详见93、100页）3．测定某试样中Cu的质量分数，经平行测定四次，得平均值为20.10%，标准偏差为0.021%，则置信度为95%时的置信区间为。（已知置信度为95%时，自由度分别为2，3，4时的t值分别为3.18，2.78，2.57）。第十四页，共33页。2023/1/134．用浓度为c（单位mol/L）的EDTA溶液滴定金属离子M的条件稳定常数为K/MY。若滴定分析误差(wùchā)要求为T，则该滴定反应必须符合。（2分）第十五页，共33页。2023/1/135．在以下各类滴定体系中，增大反应物浓度，突跃范围变化最显著的有，完全(wánquán)不改变的有。（填入编号）（2分）答案(dáàn)：1），5）第十六页，共33页。2023/1/13三、简答题（20分，全为为仪器(yíqì)分析部分，这里略）四、计算及实验设计题1．用0.020mol/LEDTA溶液滴定25.00ml同浓度的Pb2+，若Pb2+溶液的pH为5.0，如何控制溶液的pH，使整个滴定过程ΔpH<0.2?(已知HAc的解:该滴定的反应(fǎnyìng)原理如下:第十七页，共33页。2023/1/13随着反应的进行,EDTA中的H+不断放出,最终放出量的[H+]的物质的量为0.040mol,而溶液(róngyè)中原有的[H+]=10-5mol/L,可忽略不计。如果在滴过程中不建立缓冲体系，其（1）计算所需浓冰醋酸的的体积(tǐjī)为：第十八页，共33页。2023/1/13（2）用移液管取1.2ml17mol/L浓冰醋酸放入加有少许待测试(cèshì)液的烧杯中；（3）计算所需（4）用天平(tiānpíng)称量5.60g放入上述已加入(jiārù)冰醋酸的烧杯中，使其溶解，转移到100ml的容量瓶中，用待测试液稀释到刻度，摇均，即为100ml第十九页，共33页。2023/1/13在整个(zhěnggè)滴定过程中，体系的ΔpH〈0.2（用PH=5.0作比较），计算如下：第二十页，共33页。2023/1/132．某溶液中含Mg2+、Zn2+均为0.02mol/L，在pH=10的氨性溶液中以KCN掩蔽Zn2+，用等浓度的EDTA滴定25ml上述混合溶液中的Mg2+。若检测终点时ΔpM=+0.2，TE=+0.1%，应加入(jiārù)的KCN质量。第二十一页，共33页。2023/1/13第二十二页，共33页。2023/1/13第二十三页，共33页。2023/1/13第二十四页，共33页。2023/1/13第二十五页，共33页。2023/1/13第二十六页，共33页。2023/1/13解：依题意得：当螯合剂的浓度超过阳离子40倍以上时，Zn2+全部(quánbù)转化为ZnQ22-，第二十七页，共33页。2023/1/13第二十八页，共33页。2023/1/13第二十九页，共33页。2023/1/134．请应用氧化还原滴定方式，设计实验