光化学保护基

光化学保护基光化学保护基

宋琎

2009.9.12

一.二.常用几种保护基介绍三.未来的发展方向一.简介在大部分情况下，酸性或碱性试剂是作为去保护基。同样还有金属和酶催化剂。而光保护基在去保护过程中不需要添加类似的化学试剂，并且去保护过程在大部分时候非常快速和干净。这些特性使它特别适用于生化和微生物领域。同时，在复杂的多官能团化合物的合成中，光保护基处于一个重要的地位，并且要小心选择。一方面，他们要承受的住其它官能团转化时的条件，另一方面，在移出保护基的时候不能损坏中心结构。thecaginggroupshouldcomplywiththefollowingrequirementsHighquantumandchemicalyields,aswellasafastrateofsubstraterelease;Substantialabsorbanceabove300nm;Gooddarkstability;Byproductsoftheuncagingreactionshouldideallybetransparentatthewavelengthofirradiationandpossesslowreactivity.二．常用几种保护基介绍1.邻硝基苄基衍生物(应用最为广泛)（1）活泼N-H位的保护*inthelaststepofthesynthesisofent-fumiquinazolineB.B.Snider.M.V.Busuyek.Tetrehedron.2001,57,3301-3307.Hoffmann.ChemicalReview.

2008,108,1086.(2)O-H位的保护

*inthesynthesisof(-)-diazonamideAAngew.Chem.Int.Ed.

2001,40,4765(3)溶胶凝胶法中通过自由基羧酸官能团改良硅胶 硅烷偶联试剂通过与无机材料通过表面含有的OH形成共价键，对无机材料进行表面修饰改性，通过混合自组装在硅胶层表面形成单层，通过不同的链长度对生物分子进行分离。而因为在合成过程中氯和烷氧基对羧酸反应很活泼.于是,含有羧酸根的硅烷偶联试剂得不到有效应用，于是硅烷偶联试剂合成中羧酸根的保护就很重要。ChemistryLetters.2000,228(4)其它含硝基的苯基化合物

很多研究着重于结构的改良使得保护基水溶性更好，或者进行结构改造使之适用于新的反应，或者对照射光波长进行选择以提高收率。 a.对醛酮的保护J.Org.Chem.2003,68,1138-1141长链端酮，大环酮，长链共轭醛产率较好Tetrahedron.2005,61,5849–5854Tetrahedron.2005,61,5849–5854Machanism：（b）对醇的保护

*此类二聚保护基产率更高Chem.Commun.2004,2728–2729*alcohol：poorleavinggroups

Angew.Chem.Int.Ed.2004,43,2008–2012MichaelC.Pirrung*,Organicletters.2001,3,1105*inautomatedphotochemicalDNAsynthesis2．苯甲酰甲基衍生物PetrKla´n,*OrganicLetters.2000,2,1569-1571.*氨基酸中羧基的保护PeterG.ConradII,OrganicLetters,2000,2,1545-1547.Mechanism：3．其他保护基

Lin,W.;Lawrence,D.S.J.Org.Chem.2002,67,2723.

该保护基含有的醛基或是二醇结构可以用于保护二醇或是醛酮。(1)保护二醇或醛酮

Mechanism:(2)保护醇及羧酸结构AlexeyP.Kostikov.JOC.2007,72,9190-9194

4.含硅保护基

*

含硅保护基在一般有机合成，核苷合成中得到了有效的应用。5．光诱电子转移

对于含有邻近二醇，氨基醇，氨酯的化合物，C-C键由于受到光诱电子转移而削弱进而有效地断裂。由此在引入的保护基可通过光诱电子转移脱去。(1)对醛酮的保护Tetrahedron.2006,62,6574–6580(2)对氨基的保护

TetrahedronLetters.