醚包含克莱森重排课后习题

醚包含克莱森重排课后习题生活中的化学乙醚（CH3CH2OCH2CH3）人类最早使用的一种麻醉剂，首次试用成功的外科麻醉剂。虽然无毒，无副作用，但也存在一些缺点。现在主要用于动物的麻醉。甲醚（CH3OCH3）性能与液化石油气相似，重要的清洁燃料，可供汽车使用，有很大的发展潜力。3概述：单醚混合醚芳醚醚键环醚：1,4-二氧六环四氢呋喃（THF）二噁烷一

结构、命名和物理性质命名：结构：乙醚甲基叔丁基醚苯烯丙醚甲基烯丙基醚苯乙醚43-乙氧基苯酚环氧氯丙烷3-氯-1,2-环氧丙烷石油醚:烷烃的混合物，主要是戊烷和己烷的混合物。结构复杂的醚：2-甲氧基丁烷30-60℃60-90℃物理性质：5二.醚的反应(ReactionsofEthers)

++2.醚键的断裂+注意：氢碘酸引起醚键断裂容易，对于氢溴酸和盐酸,在条件非常剧烈时才能使醚键断裂。1.碱性6机理：+SN2SN1+总结：醚的结构不同，机理不同。7①.若两边连的是两个伯烷基，发生SN2，小烃基生成碘代烷，大烃基生成醇，若氢碘酸过量，大烃基也生成碘代烷。②.若一边连的是伯烷基另一边连的是叔烷基，发生SN1，叔烷基生成碘代烷，伯烷基生成醇。例：+应用：叔丁基醚比较活泼，用硫酸可使醚键断裂，利用这一性质常用来保护羟基。8③.若是芳醚，总是生成酚和碘代烷。+④.对于苄基醚，催化加氢后生成甲苯。++9应用：用于醇羟基的保护+例：由合成++解：103.过氧化物的生成++n=1~8过氧化物过氧化物的检验：KI过氧化物的除去：FeSO4114.环氧化合物的反应+乙二醇乙二醇单甲醚2-碘乙醇2-溴乙醇2-氨基乙醇（乙醇胺）12+应用：用于制备双官能团化合物。不对称环氧化合物的反应：++β-羟基丙腈13介质不同产物不同，因为：有SN1性质有SN2性质进攻位阻小的碳形成稳定的碳正离子155.克来森（Claisen）重排反应解释：Claisen重排是个协同反应，中间经过一个环状过渡态，所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚,经过一次[3,3]s迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构；

(P695)[3,3]s迁移[3,3]迁移反应（a）Claisen重排反应Claisen重排头尾对调，邻位被占时到对位。Claisen重排是协同历程的分子内重排：如果邻位有取代基，不能进行互变异构，重排将继续到对位。相当于进行了两次Claisen重排。邻丁子香酚Claisen重排在有机合成上具有较大价值：（b）Cope重排反应在加热下，1,5-二烯及其衍生物的异构化，叫做Cope重排。Cope重排通常认为经过椅式过渡态：周环反应在加热或光照下，反应物通过一个环状的中间过渡态，原有化学键断裂和新的化学键产生协同完成，这种反应叫做周环反应。Claisen重排反应：[3,3]迁移反应（a）Claisen重排反应Claisen重排头尾对调，邻位被占时到对位。Claisen重排是协同历程的分子内重排：如果邻位有取代基，不能进行互变异构，重排将继续到对位。相当于进行了两次Claisen重排。25例：练习：三.醚的制备(PreparationsofEthers)1.威廉逊(Williamson)合成法+应用：制备混合醚为伯卤代烷例：以叔丁醇和甲醇为原料合成++27+例：+28TM例：从4C或4C以下原料合成29+2.醇脱水两分子醇在硫酸催化下脱水制备单醚。THF3.从不饱和烃制备+250℃+30溶剂汞化-脱汞反应：用溶剂汞化-脱汞反应制备醚对醇的结构没有要求。可以制备31例：例：从制备TM32四.大环多醚(CyclicEthers)

结构单元：例：1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷系统命名较复杂，使用不便，由于构象外形与西方的王冠相似，所以把这类大环多醚叫冠醚。33例：18-冠-6环中总原子数结构特点氧原子个数18-冠-6苯并15-冠-5二苯并18-冠-6命名：34应用：作为一种相转移催化剂。++例：制备：用二醇钠和二卤代烷发生Williamson反应来制备。练习：推测结构化合物C8H10O2（A），可溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3水溶液，与浓HI加热生成化合物B、C，C与钠在乙醚中作用得到一个烃C4H10（D），A与硝酸、再与混酸作用，得到化合物E，分子式为C8H7O8N3，A的IR在3300cm-1有一宽吸收带，在690~710cm-1和750~810cm-1有吸收峰，写出A~E的结构。3536作业：P283:2(1)P283:4(1),(4)课后习题：

CH3CH2OCH2CH3383911.4下列化合物如何合成？（P268）11.5写出以上反应可能的机理。（P269）40