上期未复习及测试题培训

上期未复习及测试题培训烷烃章重点●烷烃的异构—碳干异构●烷烃的系统命名法基本要点●烷烃卤代反应的自由基取代反应历程●烷基自由基的稳定性命名：3，5-二甲基-4-（1-甲基丙基）庚烷第二页，共83页。200605202烯烃章小结烯烃的官能团碳干异构位置异构顺反异构—构型异构构造异构烯烃的同分异构烯烃的命名：顺反异构体按Z．E-构型命名第三页，共83页。200605203四大主要反应

亲电加成(典型反应)氧化聚合α-H的高温卤代两种反应历程

亲电加成反应历程自由基加成反应历程第四页，共83页。200605204两个经验规则

马氏规则—亲电加成反马硼氢化氧化(结果上)-CF3取代乙烯的亲电加成与HBr的自由基加成扎依切夫规则—β-消除反应硼氢化氧化:第五页，共83页。200605205第六页，共83页。200605206两种加成方式

顺式加成反式加成催化加氢硼氢化氧化碱性KMnO4氧化加Br2、HOBr过氧酸氧化水解第七页，共83页。200605207三种制法卤代烷脱HX醇脱H2O邻二卤代物脱X2第八页，共83页。200605208炔烃二烯烃CnH2n-2

炔:1个σ2个π炔、二烯烃章小结第九页，共83页。200605209四种反应加成

﹡亲电加成氧化聚合生成炔化物亲核加成KMnO4，O3

炔→羧酸第十页，共83页。20060520101,2-加成和1,4-加成D-A反应共轭二烯的反应第十一页，共83页。2006052011练习:当HBr水溶液分别和2-丁烯-1-醇及3-丁烯-2-醇作用时，都生成两种相同的产物。请写出其反应历程。第十二页，共83页。2006052012解：第十三页，共83页。2006052013解：第十四页，共83页。2006052014命名或写结构：(1)(Z)-2-庚烯-4-炔(E)-2-甲基-1,3-己二烯测验4.1(2)(3)

4-乙烯基-4-庚烯-2-炔第十五页，共83页。2006052015(5)3-仲丁基-4-己烯-1-炔(6)(2Z，4E)-2，4-庚二烯(4)乙烯基烯丙基乙炔第十六页，共83页。2006052016写出双烯合成产物。(1)(2)测验4.2第十七页，共83页。2006052017脂环烃：性质与开链烃相似的含碳环命名：桥、稠：大→小螺：小→大环数：将多环烃变成开链烃至少要打开的键的个数。6-甲基二环[2.2.1]庚-2-烯金刚烷(三环)脂环烃章小结第十八页，共83页。2006052018练习：命名或写构造式2、6-甲基螺[3.4]辛烷1、3、2，7，7-三甲基二环[4.1.0]庚烷

螺[3.4]辛-5-醇第十九页，共83页。2006052019影响构象的因素：1.角张力

2.扭转张力3.空间张力第二十页，共83页。2006052020e键取代的椅式构象最稳定。小环环烷烃易加成。Diels-Alder反应脂环烃中，最稳定。是最稳定的构象。第二十一页，共83页。2006052021有旋光性≡有手性≡与镜像不能重合≡有对映体对映体在非手性条件下性质相同。n个C*，2n个立体异构体。σ，meso。非对映体：不呈镜像对映关系。如顺反异构体。分子有手性的条件：没有σ和i。对映异构章小结第二十二页，共83页。2006052022注意：不含手性C而有手性的分子1.丙二烯型分子第二十三页，共83页。20060520232.螺环型分子第二十四页，共83页。20060520243.联苯型分子体积足够大不同基团属构象对映异构第二十五页，共83页。2006052025如：6，6′－二硝基－2，2′－联苯二甲酸第二十六页，共83页。2006052026下列化合物哪些有旋光性？哪些没有？有没有没有有练习6.9(1)(2)(3)(4)第二十七页，共83页。2006052027指出下列构型是R还是S。(1)(1)(R)(2)(S)测验6.1

(2)写出下列构型的Fischer投影式。第二十八页，共83页。2006052028测验6.4判断下列化合物的关系。(1)非对映体(2)对映体(1)(2)与与第二十九页，共83页。2006052029练习：下列各对化合物中属于对映异构体的是（）

ADCBA第三十页，共83页。2006052030芳烃章小结

芳烃芳香族化合物芳香性体系:符合4n+2规则的单环平面共轭体系亲电取代:第三十一页，共83页。2006052031第三十二页，共83页。2006052032第一类定位基:第二类定位基:第三类定位基:会用I、C解释定位效应第三十三页，共83页。2006052033练习：在下列化合物中，最易进行硝化反应的是ADCBC第三十四页，共83页。2006052034下列化合物中，具有芳香性的是（）ADCBB第三十五页，共83页。2006052035写出

的反应历程

第三十六页，共83页。2006052036第三十七页，共83页。2006052037

一、UV

200～800nm，紫外-可见光，电子能级跃迁。光谱章小结，共轭体系，使红移。

UV提供共轭信息。

二、IR

4000～625cm-1，红外光，振动能级跃迁。条件:1.振动要有偶极矩的变化；2.⊿E=hν。第三十八页，共83页。20060520384000～1400cm-1官能团区1400～625cm-1指纹区A，B为吸电子基团σA，B为供电子基团σ～1700cm-1IR提供官能团信息。第三十九页，共83页。2006052039

三、NMR静磁场，H+与无线电波作用，自旋能级跃迁，⊿E=hνδ：H＋的种类峰面积：H＋的个数裂分峰的个数：邻近H＋的个数

四、MS分子离子峰的m/z就是M。第四十页，共83页。2006052040一卤代烃的反应活性顺序卤代烃章小结第四十一页，共83页。2006052041化学性质1．亲核取代反应SN13°RX

强极性溶剂(H2O)SN21°RX

弱极性溶剂(醇)非质子溶剂(丙酮)

第四十二页，共83页。20060520422．消除反应

取向：Saytzeff规则活性：3°＞2°＞1°较强、较浓的碱(KOH)，极性较弱的溶剂(乙醇)，较高的温度有利。3．与金属反应第四十三页，共83页。2006052043制法：1．烃的直接卤代第四十四页，共83页。20060520442．烯烃与HX的加成3．由醇制备第四十五页，共83页。2006052045醇、酚、醚章小结一、醇的反应

1.ROH的活性：1°＞2°＞3°ROH的活性：2.3.第四十六页，共83页。2006052046ROH的消除活性：3°＞2°＞1°ROH的消除取向：生成Saytzeff烯烃Wagner-Meewein重排4.5.6.第四十七页，共83页。2006052047二、醇的制法

1.2.3.第四十八页，共83页。20060520484.第四十九页，共83页。2006052049三、酚的反应

1.2.3.第五十页，共83页。2006052050四、酚的制法1.4.5.2.第五十一页，共83页。2006052051五、醚的反应1.六、醚的制法1.2.2.第五十二页，共83页。2006052052七、β-消除反应：E1和E2E1和E2的比较表

E1E2动力学方程v=k[底物]v=k[底物][碱]碳正离子重排有可能不可能消除取向与立体化学取代多的烯烃取代多的烯烃(有例外)立体专一的反式消除R-3°＞2°3°＞2°＞1°碱弱碱即可反应强碱溶剂强极性弱极性第五十三页，共83页。2006052053练习：写出下列反应历程;第五十四页，共83页。2006052054解：第五十五页，共83页。2006052055第五十六页，共83页。2006052056期未测试题一、命名或写出构造式（10个）：1、2、3、4、5、第五十七页，共83页。200605205710、9、（2R,3S）-2，3-二溴戊烷8、1,7-二甲基-二环[3.2.2]壬烷7、（E）-1-氯-2-溴-1-碘-1-丁烯6、第五十八页，共83页。200605205811、（S）-3-溴-3-甲基-1-己烯12、(E)-1-氯-2-溴-1-碘-1-丙烯

13、14、第五十九页，共83页。2006052059

答案：

一、命名或写构造式1、(S)-2-羟基丙醛

6、

2、7，7-二氯二环[4，1，0]庚烷3，5-二甲基-4-（1-甲基丙基）庚烷4、（Z)-1，1-二甲基-2-异丙基环丙烷5、(Z)(R)-3-溴-3-乙基-1，4-己二烯3、第六十页，共83页。2006052060二、选择题：（1.0×10，共10分）

11．下列自由基的稳定性由大到小的排列次序中，哪个是正确的（）a.b.

c.d.

(A)d>a>b>c(B)d>c>b>a(C)c>b>a>d(D)c>b>d>a第六十一页，共83页。2006052061

12、下列碳正离子最稳定的是（）

A.B.

C.D.

下列化合物中，具有芳香性的是（）13、（A）

（B）

（C）

（D）

第六十二页，共83页。200605206214下面四种1，4-二乙基环己烷的构象最稳定的是（）AB.D.C.第六十三页，共83页。200605206315．①下列各组化合物中互为对映体的是（）ABCD第六十四页，共83页。2006052064(15)．下列化合物中，属于手性分子的是（）BDECA第六十五页，共83页。200605206517、某化合物的NMR数据如下，该化合物的结构是下列四种化合物中的（）δ：1.04（6H，双重峰），δ：3.33（2H,双重峰），δ：1.95（1H，多重峰）A.CH3CH2CH2CH2BrB.CH3CH2CHBrCH3C.D.16.下列化合物与HBr加成速度最快的是（）（A）

（B）

（C）（D）

第六十六页，共83页。200605206618．下列化合物进行SN2反应速率最快者为（）ADCB19、下列化合物沸点最高的是（）CBAD第六十七页，共83页。200605206720.下列化合物中最易发生亲电取代反应的是（）

A

DCB三、完成反应（15个)21、22、第六十八页，共83页。200605206823、24、25、26、第六十九页，共83页。200605206927、28、29、30、31、第七十页，共83页。200605207032、33、35、34、36、第七十一页，共83页。2006052071四、推导结构题(2个）：

37、某烃A的分子式为C9H12，经硝化得两种一硝基化合物。将这两种一硝基化合物分别在碱性高锰酸钾溶液中加热都溶解，而且有MnO2沉淀生成，然后分别过滤，在滤液中加盐酸酸化，结果有B、C两种沉淀成，B、C熔点相同，二者混合后的混合物熔点不变，试写出A、B和C的结构式。第七十二页，共83页。200605207238、有一个化合物（C9H8）能迅速使Br2/CCl4和KMnO4稀溶液褪色,强烈氧化生成邻苯二甲酸，臭氧化还原水解时生成邻甲酰基苯乙醛，试推出该化合物的构造式。第七十三页，共83页。2006052073化合物（A）分子式为C4H2O3，与水作用生成化合物（B），（B）有酸性。（A）与丁二烯作用得一环状化合物（C），（C）与水作用得一化合物（D），（D）也有酸性。试推出（A）、（B）、（C）、（D）的结构式。39．五、反应历程（2个）:40.乙烯与溴在甲醇溶液中发生加成反应生成1,2-二溴乙烷和Br-CH2CH2