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第一章气体的PVT性质一、单选题1.理想气体模型的基本特征是()(A)分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中(B)各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等(C)所有分子都可看作一个质点,并且它们具有相等的能量(D)分子间无作用力,分子本身无体积答案:D2.关于物质临界状态的下列描述中,不正确的是()(A)在临界状态,液体和蒸气的密度相同,液体与气体无区别(B)每种气体物质都有一组特定的临界参数C)在以p、V为坐标的等温线上,临界点对应的压力就是临界压力(D)临界温度越低的物质,其气体越易液化答案:D3.对于实际气体,下面的陈述中正确的是()(A)不是任何实际气体都能在一定条件下液化(B)处于相同对比状态的各种气体,不一定有相同的压缩因子(C)对于实际气体,范德华方程应用最广,并不是因为它比其它状态方程更精确(D)临界温度越高的实际气体越不易液化答案:C4.理想气体状态方程pV=nRT表明了气体的p、V、T、n、这几个参数之间的定量关系,与气体种类无关。该方程实际上包括了三个气体定律,这三个气体定律是()(A)波义尔定律、盖-吕萨克定律和分压定律(B)波义尔定律、阿伏加德罗定律和分体积定律(C)阿伏加德罗定律、盖-吕萨克定律和波义尔定律(D)分压定律、分体积定律和波义尔定律答案:C二、问答题1.什么在真实气体的恒温PV-P曲线中当温度足够低时会出现PV值先随P的增加而降低,然后随P的增加而上升,即图中T1线,当温度足够高时,PV值总随P的增加而增加,即图中T2线?答:理想气体分子本身无体积,分子间无作用力。恒温时pV=RT,所以pV-p线为一直线。真实气体由于分子有体积且分子间有相互作用力,此两因素在不同条件下的影响大小不同时,其pV-p曲线就会出现极小值。真实气体分子间存在的吸引力使分子更靠近,因此在一定压力下比理想气体的体积要小,使得pV<RT。另外随着压力的增加真实气体中分子体积所点气体总体积的比例越来越大,不可压缩性越来越显著,使气体的体积比理想气体的体积要大,结果pV>RT。当温度足够低时,因同样压力下,气体体积较小,分子间距较近,分子间相互吸引力的影响较显著,而当压力较低时分子的不可压缩性起得作用较小。所以真实气体都会出现pV值先随p的增加而降低,当压力增至较高时,不可压缩性所起的作用显著增长,故pV值随压力增高而增大,最终使pV>RT。如图中曲线T1所示。当温度足够高时,由于分子动能增加,同样压力下体积较大,分子间距也较大,分子间的引力大大减弱。而不可压缩性相对说来起主要作用。所以pV值总是大于RT。如图中曲线T2所示。2.为什么温度升高时气体的粘度升高而液体的粘度下降?答:根据分子运动理论,气体的定向运动可以看成是一层层的,分子本身无规则的热运动,会使分子在两层之间相互碰撞交换能量。温度升高时,分子热运动加剧,碰撞更频繁,气体粘度也就增加。但温度升高时,液体的粘度迅速下降,这是由于液体产生粘度的原因和气体完全不同,液体粘度的产生是由于分子间的作用力。温度升高,分子间的作用力减速弱,所以粘度下降。3.压力对气体的粘度有影响吗?答:压力增大时,分子间距减小,单位体积中分子数增加,但分子的平均自由程减小,两者抵消,因此压力增高,粘度不变。4.两瓶不同种类的气体,其分子平均平动能相同,但气体的密度不同。问它们的温度是否相同?压力是否相同?为什么?答:温度相同。因为气体的温度只取决于分子平移的动能,两种不同的气体若平移的动能相同则温度必然相同。但两种气体的压力是不同的,因为气体的压力与气体的密度是成正比的。两种气体的密度不同,当然它们的压力就不同。第二章热力学第一定律一、单选题1)如图,在绝热盛水容器中,浸入电阻丝,通电一段时间,通电后水及电阻丝的温度均略有升高,今以电阻丝为体系有:()A.W=0,Q<0,U<0B.W<0,Q<0,U>0C.W<0,Q<0,U>0D.W<0,Q=0,U>0

2)如图,用隔板将刚性绝热壁容器分成两半,两边充入压力不等的空气(视为理想气体),已知p右>p左,将隔板抽去后:()A.Q=0,W=0,U=0B.Q=0,W<0,U>0C.Q>0,W<0,U>0D.U=0,Q=W0

3)对于理想气体,下列关系中哪个是不正确的:()A.(U/T)V=0B.(U/V)T=0C.(H/p)T=0D.(U/p)T=0

4)凡是在孤立孤体系中进行的变化,其U和H的值一定是:()A.U>0,H>0B.U=0,H=0C.U<0,H<0D.U=0,H大于、小于或等于零不能确定。

5)在实际气体的节流膨胀过程中,哪一组描述是正确的:()A.Q>0,H=0,p<0B.Q=0,H<0,p>0C.Q=0,H=0,p<0D.Q<0,H=0,p<0

6)如图,叙述不正确的是:()A.曲线上任一点均表示对应浓度时积分溶解热大小B.H1表示无限稀释积分溶解热C.H2表示两浓度n1和n2之间的积分稀释热D.曲线上任一点的斜率均表示对应浓度时HCl的微分溶解热

7)H=Qp此式适用于哪一个过程:()A.理想气体从101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨胀到10132.5sPaB.在0℃C.电解CuSO4的水溶液D.气体从(298K,101325Pa)可逆变化到(373K,10132.5Pa)

8)一定量的理想气体,从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态,终态体积分别为V1、V2。()A.V1<V2 B.V1=V2 C.V1>V2 D.无法确定

9)某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行,体系温度由T1升高到T2,则此过程的焓变HA.小于零 B.大于零 C.等于零 D.不能确定

10)对于独立粒子体系,dU=nidi+idni,式中的第一项物理意义是:()A.热 B.功 C.能级变化 D.无确定意义

11)下述说法中哪一个正确:()A.热是体系中微观粒子平均平动能的量度B.温度是体系所储存能量的量度C.温度是体系中微观粒子平均能量的量度D.温度是体系中微观粒子平均平动能的量度

12)下图为某气体的p-V图。图中A→B为恒温可逆变化,A→C为绝热可逆变化,A→D为多方不可逆变化。B,C,D态的体积相等。问下述个关系中哪一个错误?()A.TB>TC B.TC>TD C.TB>TD D.TD>TC

13)理想气体在恒定外压p下从10dm3膨胀到16dm3,同时吸热126J。计算此气体的U。()A.-284J B.842J C.-482J D.482J

14)在体系温度恒定的变化过程中,体系与环境之间:()A.一定产生热交换B.一定不产生热交换C.不一定产生热交换D.温度恒定与热交换无关

15)某绝热封闭体系在接受了环境所做的功后,其温度:()A.一定升高B.一定降低C.一定不变D.不一定改变

16)若一气体的方程为pVm=RT+αp(α>0,常数),则:()A.(U/V)T=0B.(U/p)V=0C.(U/T)V=0D.(U/T)p=0

17)体系的状态改变了,其内能值:()A.必定改变B.必定不变C.不一定改变D.状态与内能无关

18)在一定T、p下,气化焓vapH,熔化焓fusH和升华焓subH的关系:()A.subH>vapH B.subH>fusHC.subH=vapH+fusH D.vapH>subH

19)一可逆热机与一不可逆热机在其它条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机牵引的列车行走的距离:()A.较长 B.较短 C.一样 D.不一定

20)压力为106Pa的2m3范德华气体进行绝热自由膨胀,直至体系压力达到5×105A.2×106JB.106JC.105JD.0J21)封闭体系中,有一个状态函数保持恒定的变化途径是什么途径?()A.一定是可逆途径B.一定是不可逆途径C.不一定是可逆途径D.体系没有产生变化

22)某体系在非等压过程中加热,吸热s,使温度从T1升到T2,则此过程的焓增量HA.H=QB.H=0C.H=U+(pV)D.H等于别的值。

23)非理想气体进行绝热自由膨胀时,下述答案中哪一个错误:()A.Q=0B.W=0C.U=0D.H=0

24)始态(p1,V1,T1)完全相同的一个理想气体体系和另一个范德华气体体系,分别进行绝热恒外压(p0)膨胀。当膨胀相同体积之后,()A.范德华气体的内能减少量比理想气体的多B.范德华气体的终态温度比理想气体的低C.范德华气体所做的功比理想气体的少D.范德华气体的焓变与理想气体的焓变相等上述哪一种说法正确。

25)下述哪一种说法正确:()A.理想气体的焦耳-汤姆逊系数μ不一定为零B.非理想气体的焦耳-汤姆逊系数μ一定不为零C.理想气体不能用作电冰箱的工作介质D.使非理想气体的焦耳-汤姆逊系数μ为零的p,T值只有一组

26)某理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发,分别经过恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2,若环境所做功的绝对值分别为WT和WA,问WT和WA的关系如何?()A.WT>WAB.WT<WAC.WT=WAD.无确定关系

27)某理想气体的γ=Cp/CV=140,则该气体为几原子分子气体?()A.单原子分子气体B.双原子分子气体C.三原子分子气体D.四原子分子气体

28)实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将:()A.升高B.降低C.不变D.不确定

29)一定量的某均相纯流体从298K,10p恒温压缩时,总物系的焓增加,则该物系从298K,10p节流膨胀到某一状态时,物系的温度必将:()A.升高B.降低C.不变D.不确定

30)欲测定有机物的燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效为QV。公式Qp=QV+ΔnRT中的T为:()A.氧弹中的最高燃烧温度B.氧弹所浸泡的水的温度C.外水套的水温度D.298.2K

31)欲测定有机物的燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效为QV。由公式得:Qp=QV+ΔnRT=QV+pΔV,式中p应为何值?()A.氧弹中氧气压力B.钢瓶中氧气压力C.pD.实验室大气压力

32)下述说法何者正确:()A.水的生成热即是氧气的燃烧热B.水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热C.水的生成热即是氢气的燃烧热D.水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热

33)一恒压反应体系,若产物与反应物的ΔCp>0,则此反应:()A.吸热B.放热C.无热效应D.吸放热不能肯定

34)Cl2(g)的燃烧热为何值?()A.HCl(g)的生成热B.HClO3的生成热C.HClO4的生成热D.Cl2(g)生成盐酸水溶液的热效应

35)完全燃烧4dm3乙炔气,需要同样压力和温度下的氧气:()A.4dm3B.10dm3C.15dm3D.18dm

36)将某理想气体从温度T1加热到T2。若此变化为非恒压过程,则其焓变ΔH应为何值?()A.ΔH=0B.ΔH=Cp(T2-T1)C.ΔH不存在D.ΔH等于其它值二、多选题1)关于“等压反应热效应”和“等容反应热效应”之间的关系式中不正确的是:()A.ΔHm=ΔUm+RTΔnB.ΔHm=ΔUm+pΔVmC.ΔH=ΔU+pΔVD.Qp=QV+ΔnRT

2)对于理想气体自由膨胀过程,下述提法正确的是:()A.系统和环境之间没有热和功的过程B.系统的温度不变,内能变化值为零C.系统的压力不变D.系统对外作功

3)在一绝热恒容箱内,将NO(g)和O2(g)混合,假定气体为理想气体,达平衡后,哪些量不为零。()A.ΔH,ΔGB.ΔU,ΔVC.ΔS,ΔHD.Q,W三、填空题1)理想气体恒温可逆膨胀,H____W,Q____0。

2)1mol理想气体绝热可逆膨胀,W____0。

3)理想气体恒温可逆压缩,U___0,H___0。

4)1mol理想气体经恒温可逆膨胀、恒容加热、恒压压缩回到始态,U___0,H___0,W___0。

5)H2和O2以21的比例在绝热钢瓶中反应生成水,则U__0。

6)理想气体绝热反抗外压膨胀,Q___0,U___0,H___0。

7)若规定温度T时,标准态下稳定单质的焓值为零,则内能规定值___0。

8)石墨和金刚石(C)在25℃,101325Pa下的标准燃烧热分别为-393.4kJ·mol-1和-395.3kJ·mol-1,则金刚石的标准生成热fHm(298K)为______kJ·mol-1

9)300K时0.125mol的正庚烷(液体)在氧弹量热计中完全燃烧,放热602kJ,反应C7H10(l)+11O2(g)7CO2(g)+8H2O(l)的rUm=______kJ·mol-1,rHm=______kJ·mol-1。(RT2.5kJ)

10)10mol单原子理想气体(H/T)V=___J·K。

11)理想气体经恒温可逆膨胀,其H____Q。

12)理想气体经一次卡诺循环后回到原来的状态,则此过程H___Q。

13)10moL单原子理想气体在恒外压0.987p下由400K,2p等温膨胀至0.987p,物体对环境作功_______kJ。

14)某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行,系统的温度由T1升高至T2,则此过程的焓变____零;如果这一反应在恒温T1

15)反应C(s)+O2(g)→CO2(g)的rHm(298K)<0。若此反应在恒容绝热器中进行,则该体系的T____零,U____零,H____零。

四、是非题1)热量是由于温差而传递的能量,它总是倾向于从含热量较多的高温物体流向含热量较少的低温物体。

2)恒容条件下,一定量的理想气体,温度升高时,内能将增加。

3)等温等压条件下,一定量的水变成水蒸汽(视为理想气体),因为dU=(U/T)pdT+(U/T)Tdp,等温dT=0,等压dp=0,所以dU=0。

4)理想气体向真空膨胀,体积增加一倍,则W=nRTln(V2/V1)=nRTln2。

5)理想气体向真空绝热膨胀,dU=0、dT=0,而实际气体节流膨胀过程的dH=0、dT0。

6)常压下用2伏特的电压往1mol水中通电,电流为2安培,通电10分钟后,水的温度由20℃上升到50℃,Q=W=-W=

7)一定量的理想气体从同一始态出发,分别经等温压缩、绝热压缩到具有相同的压力的终态,以H1和H2分别表示两个终态的焓值,则H1<H2。

8)高温下臭氧的摩尔等压热容Cp,m为7R。

9)在p压力下,C(石墨)+O2(g)CO2(g)的反应热为rHm,则rU<rHm。

10)反应N2(g)+O2(g)2NO的热效应为rHm,这就是N2(g)的燃烧热,也是NO(g)生成热的2倍。

11)热力学第一定律的数学表达式ΔU=Q+W只适用于封闭系统和孤立系统。

12)封闭系统和环境间没有温度差就无热传递。

13)一种物质的溶解热和它的溶液的稀释热应当有相同的正、负号。

14)液体在等温蒸发过程中的内能变化为零。

15)μJ-T=0的温度叫转换温度。一种气体只有一个转换温度。

16)不同物质在相同温度下都处于标准状态时,它们的同一热力学函数值(如U、H、G、S等)都应相同。

17)绝热反应的热效应不为零。

18)系统从同一始态出发分别经等温可逆膨胀和绝热可逆膨胀至相同体积时,系统在等温可逆膨胀中做的功小于绝热可逆膨胀。

19)dH=CpdT及dHm=Cp,mdT的适用条件是无化学反应和相变,且不做非体积功的任何等压过程及无化学反应和相变而且系统的焓值只与温度有关的非等压过程。

20)化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化。五、计算题1)将100℃、101325Pa的1克水在恒压(0.5×慢慢加压(近似看作可逆)变为100℃,101325Pa的水蒸气,求此过程的Q、W和该体系的U和H(单位:J)(100℃、101325Pa下水的气化热为2259.4J·g-1

2)用搅拌器对一摩尔理想气体作搅拌功41.84J,并使其温度恒压地升高1K,若此气体的Cp,m=29.28J·K-1mol-1,求Q、W、U和H。(单位:J)

3)已知298K时CH4(g)、CO2(g)、H2O(l)的标准生成热分别为-74.8,-393.5,-285.8kJ·mol-1,求算298K时CH4(g)的燃烧热。(单位:kJ·mol-1)

4)0.500g正庚烷放在弹式量热计中,燃烧后温度升高2.94K,若量热计本身及其附件的热容量为8.177kJ·K-1,计算298K时正庚烷的摩尔燃烧焓(量热计的平均温度为298K),正庚烷的摩尔质量为0.1002kg·mol-1.(单位:kJ·mol)

5)用量热计测得乙醇(l)、乙酸(l)和乙酸乙酯(l)的标准恒容摩尔燃烧热Um(298K)分别为-1364.27,-871.50和-2251.73kJ·mol-1,计算298K、p下乙醇酯化反应的rHm。(单位:kJ·mol)

6)CO2通过一节流过程由50p向p膨胀,其温度由原来的25℃下降到-39已知CO2的范德华系数a=0.3637Pa·m5·mol-2,b=4.3×10-5m3·mol(1)计算μJ-T;(2)估算CO2气体的反转温度;(3)已知CO2的沸点为-78.5℃,当25℃的CO其正常沸点,试问起始压力为若干p(终态压力为p)。(设μJ-T为常数)。

7)0.5mol氮气(理想气体),经过下列三步可逆变化回复到原态:1.从2p,5dm3在恒温T1下压缩至1dm32.恒压可逆膨胀至5dm3,同时温度由T1变至T2;3.恒容下冷却至始态T1,2p,5dm3。试计算:(1)T1,T2;(2)经此循环的ΔU总,ΔH总,Q总,W总。

第二章热力学第一定律习题答案单选题:BAADC\DBCBC\DBCCA\ACDAD\CCDBC\ABDAC\DCDDBD多选题:1)BCD2)AB3)AC填空题:1)>,>2)>3)=,=4)>,=,<5)=6)=,<,<7)<8)1.99)-4816,-482610)20811)<12)<13)16.8514)=,<15)>,=,>是非题:FTFFT\FTFFF\TTTFF\FTFTT计算题:1)2139.93,52.88,2087.05,2259.402)-12.56,-33.53,29.28,20.973)-890.304)-48285)15.966)1.30,2036.00,80.607)244,12200,0,2423,2423第三章热力学第二定律一、单选题1)理想气体绝热向真空膨胀,则()A.S=0,W=0B.H=0,U=0C.G=0,H=0D.U=0,G=0

2)对于孤立体系中发生的实际过程,下式中不正确的是()A.W=0 B.Q=0 C.S>0 D.H=0

3)理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则()A.可以从同一始态出发达到同一终态。B.不可以达到同一终态。C.不能确定以上A、B中哪一种正确。D.可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定。

4)求任一不可逆绝热过程的熵变S,可以通过以下哪个途径求得?()A.始终态相同的可逆绝热过程。B.始终态相同的可逆恒温过程。C.始终态相同的可逆非绝热过程。D.B和C均可。

5)在绝热恒容的系统中,H2和Cl2反应化合成HCl。在此过程中下列各状态函数的变化值哪个为零?()A.rHmB.rUm C.rSmD.rGm

6)将氧气分装在同一气缸的两个气室内,其中左气室内氧气状态为p1=101.3kPa,V1=2dm3,T1=273.2K;右气室内状态为p2=101.3kPa,V2=1dm3,T2=273.2K;现将气室中间的隔板抽掉,使两部分气体充分混合。此过程中氧气的熵变为:()A.S>0B.S<0C.S=0D.都不一定

7)1mol理想气体向真空膨胀,若其体积增加到原来的10倍,则体系、环境和孤立体系的熵变分别为:()J·K-1,-19.14J·K-1·K-1,19.14J·K-1,0·K-1,0,0.1914J·K-1 D.0,0,08)1molAg(s)在等容下由273.2K加热到303.2K。已知在该温度区间内Ag(s)的Cv,m=24.48J·K-1·mol-1则其熵变为:()·K-1B.5.622J·K-1C.25.31J·K-1D.56.22J·K

9)理想气体的物质的量为n,从始态A(p1,V1,T1)变到状态B(p2,V2,T2),其熵变的计算公式可用:()A.S=nRln(p2/p1)+B.S=nRln(p1/p2)-C.S=nRln(V2/V1)+D.S=nRln(V2/V1)-

10)理想气体经历等温可逆过程,其熵变的计算公式是:()A.S=nRTln(p1/p2)B.S=nRTln(V2/V1)C.S=nRln(p2/p1)D.S=nRln(V2/V1)

11)固体碘化银(AgI)有α和β两种晶型,这两种晶型的平衡转化温度为419.7K,由α型转化为β型时,转化热等于6462J·mol-1,由α型转化为β型时的熵变S应为:()A.44.1JB.15.4JC.-44.1JD.-15.4J12)298K,p下,双原子理想气体的体积V1=48.91dm3,经等温自由膨胀到2V1,其过程的S为:()A.11.53J·K-1B.5.765J·K-1C.23.06J·K-113)在标准压力下,90℃的液态水气化为90A.S体>0B.S体<0C.S体=0D.难以确定

14)在101.325kPa下,385K的水变为同温下的水蒸汽。对于该变化过程,下列各式中哪个正确:()A.S体+S环>0B.S体+S环<0C.S体+S环=0D.S体+S环的值无法确定

15)在标准压力p和268.15K时,冰变为水,体系的熵变S体应:()A.大于零B.小于零C.等于零D.无法确定

16)1mol理想气体从p1,V1,T1分别经:(1)绝热可逆膨胀到p2,V2,T2;(2)绝热恒外压下膨胀到p2′,V2′,T2′,若p2=p2′则:()A.T2′=T2,V2′=V2,S2′=S2B.T2′>T2,V2′<V2,S2′<S2C.T2′>T2,V2′>V2,S2′>S2D.T2′<T2,V2′<V2,S2′<S2

17)理想气体在恒温条件下,经恒外压压缩至某一压力,此变化中体系的熵变S体及环境的熵变S环应为:()A.S体>0,S环<0B.S体<0,S环>0C.S体>0,S环=0D.S体<0,S环=018)理想气体在绝热条件下,经恒外压压缩至稳定,此变化中的体系熵变S体及环境熵S环应为:()A.S体>0,S环<0B.S体<0,S环>0C.S体>0,S环=0D.S体<0,S环=019)在101.3kPa下,110℃的水变为110℃水蒸气,吸热QA.S体>0B.S环不确定C.S体+S环>0D.G体<020)一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行,问下列各组答案中哪一个是正确的:()A.S体>0,S环<0B.S体<0,S环>0C.S体<0,S环=0D.S体>0,S环=021)1mol范德华气体从T1、V1绝热自由膨胀至T2、V2,设容热容CV为常数,则过程的熵变为:()A.S=CVln(T2/T1)B.S=nRln[(V2-b)/(V1-b)]C.S=CVln(T2/T1)+nRln[(V2-b)/(V1-b)]D.S=0

22)263K的过冷水凝结成263K的冰,则:()A.S<0B.S>0C.S=0D.无法确定

23)理想气体由同一始态出发,分别经(1)绝热可逆膨胀;(2)多方过程膨胀,达到同一体积V2,则过程(1)的熵变S(1)和过程(2)的熵变S(2)之间的关系是:()A.S(1)S(2)B.SS(2)C.SS(2)D.两者无确定关系

24)从多孔硅胶的强烈吸水性能说明在多孔硅胶吸水过程中,自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较,两者化学势的高低如何?()A.前者高B.前者低C.相等D.不可比较

25)一绝热容器分成两部分,分别置入同温同压的1molO2和3molN2(均为理想气体),抽去隔板使两气体混合达到平衡,则终态与始态热力学概率之比(Ω2/Ω1)为:()A.exp(13.5×1023)B.exp(27.0×1023)C.exp(54.0×1023)D.exp(6.75×1023)

26)在300℃时,2mol某理想气体的吉布斯自由能G与赫姆霍兹自由能FA.G-F=1.247kJB.G-F=2.494kJC.G-F=4.988kJD.G-F=9.977kJ

27)理想气体从状态I经自由膨胀到状态II,可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性?()A.HB.GC.S隔离D.U

28)理想气体从状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T,此过程的F与G的关系为()A.F>GB.F<GC.F=GD.无确定关系

29)在一简单的(单组分,单相,各向同性)封闭体系中,恒压只做膨胀功的条件下,吉布斯自由能值随自由能如何变化?()A.G/T)p>0B.G/T)p<0C.G/T)p=0D.视具体体系而定

30)在标准压力p下,383.15K的水变为同温下的蒸汽,吸热Qp。对于该相变过程,以下哪个关系式不能成立?()A.G<0B.H=QpC.Sise<0D.Sise>031)某气体的状态方程为p[(V/n)-b]=RT,式中b为常数,n为物质的量。若该经一等温过程,压力自p1变至p2,则下列状态函数的变化,何者为零?()A.UB.HC.SD.G

32)下列四个关系式中哪一个不是麦克斯韦关系式?()A.T/V)S=V/S)pB.T/p)S=V/S)pC.S/V)T=p/T)VD.S/p)T=V/T)p

33)在理想气体的S-T图上,任一条恒容线与任一条恒压线的斜率之比,在恒温时的含义是:()A.S/T)V/S/T)p=0B.S/T)V/S/T)p=∞C.S/T)V/S/T)p=Cp/CVD.S/T)V/S/T)p=Cp/CV

34)在下列状态变化中,哪些可以应用公式dU=TdS-pdV?()A.NO2气体缓慢膨胀,始终保持化学平衡NO2NO+(1/2)O2B.NO2气体以一定速度膨胀,解离出来的NO+(1/2)O2总是低于平衡组成C.SO3气体在不解离为SO2+(1/2)O2的条件下膨胀D.水在-10℃

35)对临界点性质的下列描述中,哪一个是错误的:()A.液相摩尔体积与气相摩尔体积相等B.液相与气相的界面消失C.气化热为零D.固,液,气三相共存

36)下述说法中哪一个正确?当温度恒定时:()A.增加压力有利于液体变为固体B.增加压力不利于液体变为固体C.增加压力不一定有利于液体变为固体D.增加压力与液体变为固体无关

37)对于平衡态的凝聚相体系,压力p表示什么含义?()A.101.3kPaB.外压C.分子间引力总和D.分子运动动量改变的统计平均值

38)用130℃的水蒸汽(蒸汽压2.7p)与1200C+H2O→CO+H2,如果通入的水蒸汽反应掉70%,问反应后混合气体中CO的分压是多少?设总压2.7p不变。A.0.72pB.1.11pC.2.31pD.1.72p

39)关于偏摩尔量,下面的说法中正确的是(A)偏摩尔量的绝对值都可求算(B)系统的容量性质才有偏摩尔量(C)同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关(D)没有热力学过程就没有偏摩尔量40)关于偏摩尔量,下面的叙述中不正确的是(A)偏摩尔量是状态函数,其值与物质的数量无关(B)系统的强度性质无偏摩尔量(C)纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量(D)偏摩尔量的数值只能为整数或零41)在α,β两种相中均含有A和B两种物质,当达到平衡时,下列种哪情况是正确的:()A.μAα=μBαB.μAα=μAβC.μAα=μBβD.μAβ=μBβ

42)下列公式中哪个是偏摩尔量的集合公式?()A.B.C.D.

43)在273.15K,2p时,水的化学势与冰的化学势之间的关系如何:()A.前者高B.前者低C.相等D.不可比较

44)单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势:()A.高B.低C.相等D.不可比较

45)关于偏摩尔量,下列叙述中不正确的是:()A.偏摩尔量是状态函数,其值与物质的数量无关B.在多组分多相体系中不存在偏摩尔量C.体系的强度性质没有偏摩尔量D.偏摩尔量的值只能大于或等于零

46)已知水的下列5种状态:()(1)373.15K,p,液态(2)373.15K,2p,液态(3)373.15K,2p,气态(4)374.15K,p,液态(5)374.15K,p,气态下列4组化学势的比较中,哪个不正确?()A.μ2>μ1B.μ5>μ4C.μ3>μ5D.μ3>μ

47)等温等压下,在A和B组成的均相体系中,若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加,则B的偏摩尔体积将:()A.增加B.减小C.不变D.不一定

48)恒温时B溶解于A形成溶液。若纯B的摩尔体积大于溶液中B的偏摩尔体积,则增加压力将使B在A中的溶解度:()A.增加B.减小C.不变D.不确定

49)热力学第三定律可以表示为:()A.在0K时,任何晶体的熵等于零B.在0K时,任何完整晶体的熵等于零C.在0℃D.在0℃

二、填空题1)在绝热封闭条件不,可逆过程的S___0,自发过程的S___0,非自发过程的S___0。

2)100C、1.5p的水蒸汽变为100C,p的液体水,则此过程的S___0,G___0。

3)实际气体绝热自由膨胀,则该过程的U___0,S___0。

4)H2O在373.15K和101325Pa下通过强烈搅拌而蒸发,则A.S___Q/TB.F___-WC.F___-WfD.G___-Wf5)理想气体向真空膨胀,体积由V1变到V2,其U___0,S___0。

6)某蛋白质在323.2K时变性并达到平衡状态,即天然蛋白质变性蛋白质已知该变性过程的rHm(323.2K)=29.288kJ·mol-1,则该反应的熵变rSm(323.2K)=_____________J·K-1·mol-1。

7)由于隔离体系的____,____不变,故熵判据可以写作(dS)μ,N_______.8)在恒熵恒容只做体积功的封闭体系里,当热力学函数_____到达最___值时,体系处于平衡状态。

三、是非题1)任意体系经一循环过程则其U,H,S,G,F均为零,此结论对吗?

2)可逆机的效率最高,用可逆机去牵引火车,可加快速度。

3)凡是S>0的过程都是不可逆过程,对吗?

4)体系由平衡态A变到平衡态B,不可逆过程的熵变一定大于可逆过程的熵变,对吗?

5)熵增加原理就是隔离体系的熵永远增加,对吗?

四、计算题1)2mol理想气体由5p,50C加热到10p,100C,试求此气体的熵变(单位J·K-1)。已知此气体的Cp,m=(5/2)R。

2)在373K及p条件下,使2molH2O(l)向真空气化为水汽,终态为p,373K,求此过程中的W(单位kJ),Q(单位kJ)及vapU(单位kJ),vapH(单位J·K-1),vapS(单位J·K-1)。H2O的气化热为40.6kJ·mol-1。H2O在373K的密度为0.9798kg·m3。(假设水汽可作为理想气体)

3)1mol理想气体在273.15K等温地从10p膨胀到p,若膨胀是可逆的,试计算此过程的Q(单位J)、W(单位J)及气体的U(单位J),H(单位J),S(单位J/K),G(单位J),F(单位J)。

4)298K、p下,Zn和CuSO4溶液的置换反应在可逆电池中进行,做出电功200kJ,放热6kJ,求该反应的rU(单位kJ),rH(单位kJ),rF(单位kJ),rS(单位J/K),rG(单位kJ)(设反应前后的体积变化可忽略不计)。

5)2mol苯和3mol甲苯在25C和p下混合,设体系为理想液体混合物,求该过程的Q(单位J),W(单位J),U(单位J),H(单位J),S(单位J/K),F(单位J),G(单位J)。第三章热力学第二定律习题答案单选题:001B014A027C040D002C015A028C041B003B016C029B042D004C017B030C043B005B018C031A044A006C019B032A045D007C020B033D046B008A021C034A047B009C022A035D048A010D023B036C049B011B024A037B012A025A038B013A026C039B填空题:1)=,>,<2)<,<3)=,>4)>,<,<,<5)=,<>6)90.627)U,V,>=8)U,小是非题:TFFFF计算题:1)-5.552)0,75,75,81.2,217.73)5230,5230,0,0,19.14,-5230,-52304)–206,-206,-200,-20.1,-2005)0,0,0,0,28,-8350,-8350第四章一、选择题1.在373.15和101.325kPa下水的化学势与水蒸汽化学势的关系为()(A)m(水)=m(汽)(B)m(水)<m(汽)(C)m(水)>m(汽)(D)无法确定2.下列哪种现象不属于稀溶液的依数性()(A)凝固点降低(B)沸点升高(C)渗透压(D)蒸汽压升高3.98K时,A,B两种气体在水中德亨利常数分别为k1,k2,且k1>k2,则当p1=p2时,A,B在水中的溶解量c1和c2的关系为()(A)c1>c2(B)c1<c2(C)c1=c2(D)无法确定4.将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时,将引起()(A)沸点升高(B)熔点升高(C)蒸汽压升高(D)都不对5.涉及纯物质标准状态的下列说法中不正确的是()(A)纯理想气体的标准状态就是标准压力下的状态(B)纯液体物质的标准状态就是标准压力下的纯液体(C)纯固体物质的标准状态就是标准压力下的纯固体(D)不同的物质在相同温度下都处于标准状态时,它们的同一热力学函数值都应相同6.稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压,下面的陈述都与它们有关,其中正确的是()(A)只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性(B)所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比(C)所有依数性都与溶剂的性质无关(D)所有依数性都与溶质的性质有关7.关于亨利常数,下面的说法中正确的是()(A)其值与温度、浓度和压力有关(B)其值只与温度、溶质性质和浓度标度有关(C)其值与溶剂性质、温度和浓度大小有关(D)其值与温度、溶剂和溶质的性质及浓度标度等因素都有关8.定义偏摩尔量时规定的条件是()(A)等温等压(B)等熵等压(C)等温,溶液浓度不变(D)等温等压,溶液浓度不变9.关于偏摩尔量,下面的叙述中不正确的是()(A)偏摩尔量是状态函数,其值与物质的数量无关(B)系统的强度性质无偏摩尔量(C)纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量(D)偏摩尔量的数值只能为整数或零10.在等质量的水、苯、氯仿和四氯化碳中分别溶入100g非挥发性物质B,已知它们的沸点升高常数依次是0.52,2.6,3.85,5.02,溶液沸点升高最多的是()(A)氯仿(B)苯(C)水(D)四氯化碳11.两液体的饱和蒸汽压分别为、,它们混合形成理想溶液,液相组成为x,气相组成为y,若,则()(A)yA>xA(B)yA>yB(C)xA>yA(D)yB>yA12.在298K,p下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2dm3(溶有0.5mol萘),第二瓶为1dm3(0.25mol萘),若以m1和m2分别表示两瓶中萘的化学势,则()(A)m1=10m2(B)m1=2m2(C)m1=1/2m2(D)m1=m213.298K,p下,苯和甲苯形成理想液体混合物,第一份溶液体积为2dm3,苯的物质的量为0.25,苯的化学势为m1,第二份溶液的体积为1dm3,苯的物质的量为0.5,化学势为m2,则()(A)m1>m2(B)m1<m2(C)m1=m2(D)不确定14.2molA物质和3molB物质在等温等压下混和形成液体混合物,该系统中A和B的偏摩尔体积分别为1.79×10-5m3/mol,2.15×10-5m(A)9.67×10-5m3(C)1.003×10-5m315.两只各装有1kg水的烧杯,一只溶有0.01mol蔗糖,另一只溶有0.01molNaCl,按同样速度降温冷却,则()(A)溶有蔗糖的杯子先结冰(B)两杯同时结冰(C)溶有NaCl的杯子先结冰(D)视外压而定16.理想液态混合物的混合性质是()(A)∆mixV=0,∆Hmix>0,∆Smix>0,∆Gmix>0(B)∆Vmix=0,∆Hmix=0,∆Smix<0,∆Gmix>0(C)∆Vmix=0,∆Hmix=0,∆Smix>0,∆Gmix<0(D)∆Vmix=0,∆Hmix>0,∆Smix=0,∆Gmix<017.比较如下两筒氧气(理想气体)化学势的大小()BB:O2(g)1mol,300K,10pӨA:O2(g)1mol,300K,pӨ(A)mA>mB(B)mA<mB(C)mA=mB(D)不能比较其相对大小二、判断题1.偏摩尔量就是化学势。()2.在一个多组分溶液中,只有溶质才有偏摩尔量。()3.两组分混合成溶液时,没有热效应产生,此时形成的溶液为理想溶液()4.拉乌尔定律和亨利定律既适合于理想溶液,也适合于稀溶液。()5.一定温度下,微溶气体在水中的溶解度与其平衡气相分压成正比。()6.因为溶入了溶质,故溶液的凝固点一定低于纯溶剂的凝固点。()7.稀溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点。()8.理想混合气体中任意组分B的逸度fB就等于其分压力。()9.在T,p恒定不变及不作非体积功条件下,化学反应达到平衡时,反应物的化学势之和等于产物的化学势之和()10.亨利定律中溶质必须是非挥发性的。()11.是偏摩尔热力学能,不是化学势()三、计算题1.1.25℃时,将NaCl溶于1kg水中,形成溶液的体积V与NaCl物质的量n之间关系以下式表示:V(cm3)=1001.38+16.625n+1.7738n3/2+0.1194n2,试计算1molkg-1NaCl溶液中H2O及NaCl[VNaCl=19.525cm3mol-1,]2.在15℃,下某酒窖中存有104dm3的酒,w(乙醇)=96%。今欲加水调制为w(乙醇)=56%的酒。试计算:(1)应加水多少dm3?(2)能得到多少dm3w(乙醇)=56%的酒?已知:15℃,时水的密度为0.9991kgdmw(乙醇)×100/cm3mol-1V(C2H5OH)/cm3mol-19614.6158.015617.1156.58[(1)5752dm3(2)15267dm3]3.乙腈的蒸气压在其标准沸点附近以3040Pa•K-1的变化率改变,又知其标准沸点为80℃,试计算乙腈在80℃[31.5kJmol-1]4.20℃时溶液A的组成为1NH3·8H2O,其蒸气压为1.07×104Pa,溶液B的组成为1NH3·21H2O,其蒸气压为3.60×103Pa。(1)从大量的A中转移1molNH3到大量的B中,求ΔG。(2)在20℃时,若将压力为的1molNH3(g)溶解在大量的溶液B中,求ΔG。[(1)-2.18kJ(2)–7.53kJ]5.308K时,丙酮的饱和蒸气压为4.3×104Pa,今测得=0.3的氯仿—丙酮溶液蒸气中丙酮蒸气的分压为2.7×104Pa,问此溶液是否为理想溶液?[x丙酮=0.63,该溶液不是理想溶液]6.已知370.26K纯水的蒸气压为91293.8Pa,在摩尔分数为0.03的乙醇水溶液上方,蒸气总压为101325Pa。计算相同温度时乙醇摩尔分数为0.02的水溶液上:(1)水的蒸气分压,(2)乙醇的蒸气分压。[水的蒸汽分压p=89467.9Pa,乙醇的蒸汽分压p=8513.34Pa]7.152g苯由于其中添加了7.7g非挥发性溶质后,其沸点升高了,但是由于使周围的压力降低了2.553kPa,沸点又到正常沸点温度,计算溶质的相对分子质量(已知苯的相对分子质量为78)。[154]8.在298.15K时,等物质的量的A和B形成理想溶液,试求:,,,。[,,,]9.液体A与液体B形成理想溶液。在343.15K时,1molA和2molB所形成溶液的蒸气压为50.663kPa,若在溶液中再加入3molA,则溶液的蒸气压增加到70.928kPa,试求:(1)和。(2)对第一种溶液,气相中A、B的摩尔分数各为若干?[,,,]10.(1)若A、B两种物质在α、β两相中达平衡,下列哪种关系式代表这种情况?①,②,③(2)若A在α、β两相中达平衡,而B正由β相向α相迁移,下列关系式是否正确?,[(1)②③代表这种情况,(2),]参考答案一、选择题1.A2.D3.B4.A5.D6.B7.D8.D9.D10.D11.A12.D13.B14.C15.A16.C17.B二、判断题1.×2.×3.×4.×5.√6.×7.×8.√9.√10.×11.×第五章化学平衡一、选择题:1.对于化学平衡,以下说法中不正确的是()(A)化学平衡态就是化学反应的限度(B)化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化(C)化学平衡时各物质的化学势相等(D)任何化学反应都有化学平衡态2.下面的叙述中违背平衡移动原理的是()(A)升高温度平衡向吸热方向移动(B)增加压力平衡向体积缩小的方向移动(C)加入惰性气体平衡向总压力减少的方向移动(D)降低压力平衡向增加分子数的方向移动3.已知反应2NH3=N2+3H2,在等温条件下,标准平衡常数为0.25,那么,在此条件下,氨的合成反应1/2+3/2H2=NH3的标准平衡常数为()(A)4(B)0.5(C)2(D)14.反应2C(s)+O2(g)=2CO(g),其DrGm/(J•mol-1)=-232600-167.7T/K,若温度升高,则()(A)变负,反应更完全(B)变大,反应更完全(C)变小,反应更不完全(D)无法判断5.25℃时水的饱和蒸汽压为3.168kPa,此时液态水的标准生成吉布斯自由能为-237.19kJ•mol-1,则水蒸气的标准生成吉布斯自由能为()(A)-245.76kJ•mol-1(B)-229.34kJ•mol-1(C)-245.04J•mol-1(D)-228.60kJ•mol-16.在一定温度和压力下,对于一个化学反应,能用以判断其反应方向的是()(A)(B)(C)DrGm(D)7.某温度时,NH4Cl(s)分解压力是,则分解反应的平衡常数为()(A)1(B)1/2(C)1/4(D)1/88.900℃时氧化铜在密闭的抽空容器中分解,反应为:2CuO(s)=Cu2O(s)+1/2O2(g),测得平衡时氧气的压力为1.672kPa,则其平衡常数为(A)0.0165(B)0.129(C)0.00825(D)7.819.已知反应3O2(g)=2O3(g)在25℃时=-280J•mol-1,则对该反应有利的条件是()(A)升温升压(B)升温降压(C)将温升压(D)将温升压10.某放热反应在T=800K,压力p下进行,达平衡后产物的百分含量是50%,若反应在T=200K,压力p下进行,平衡时产物的百分含量将()(A)增加(B)减小(C)不变(D)不能确定11.若298K时,反应N2O4(g)=2NO2(g)的KӨ=0.1132,则对于下述两种情况:(1)当p(N2O4)=p(NO2)=1pӨ时,反应将___________;(2)当p(N2O4)=10kPa,p(NO2)=1kPa时,反应将________。(A)向生成NO2的方向进行(B)向生成N2O4的方向进行(C)正好达化学平衡状态(D)难于判断其进行方向12.已知反应(1):的标准平衡常数为K1Ө(T)反应(2):的标准平衡常数为K2Ө(T),则K1Ө(T)与K2Ө(T)的关系为()(A)2K1Ө=K2Ө(B)K1Ө=K2Ө(C)(K1Ө)2=K2Ө(D)K1Ө=(K2Ө)213.在温度为117~237℃区间得出甲醇脱氧反应的标准平衡常数与温度的关系为lnKӨ=(-10593.8K/T)+6.470。则该反应在此区间的∆rHmӨ为kJ×mol-1(A)88.077(B)-38.247(C)-88.077(D)38.247二、判断题1.某一反应在定温、定压且无非体积功的条件下,当该反应的时,则该反应能正向进行。()2.任何一个化学反应都可以用来判断反应的方向。()3.因为,所以是在温度T时,化学反应达到平衡状态时的吉布斯函数变。()4.如果某一化学反应的,该反应的随着温度升高而减小。()5.对理想气体反应:,在定温定压下时,随着惰性气体的加入而平衡向左移动。()6.标准平衡常数改变了,平衡一定会移动,反之,平衡移动了,标准平衡常数也一定会改变。()7.如果某一化学反应的不随温度变化,那么其也不随温度变化,但是其却与温度有关。()8.对于真实气体混合物的反应,该反应的标准平衡常数仅仅是温度的函数。()9.理想气体反应,定温定容条件下添加惰性组分时,平衡将向体积减小的方向移动。()10.定温定压且不涉及非体积功的条件下,一切吸热且熵减小的反应,均不能自动发生。()11.在一定温度压力下,某反应的,所以要选用合适的催化剂,使反应得以进行。()三、计算题1.已知反应(CH3)2CHOH(g)=(CH3)2CO(g)+H2(g)在457.4K时KӨ=0.36,本反应的,∆rHmӨ=6.150×104J·mol-1,求500K时的KӨ。[KӨ(500K)=1.43]2.已知457K、总压为pӨ时,NO2有5%按照下面的方程式分解:2NO2(g)=2NO(g)+O2(g),求反应的标准平衡常数。[6.76×10-5]3.在288K将适量的二氧化碳引入某容器,使二氧化碳的压力为0.0259×pӨ,若加入过量的NH4COONH2(s),平衡后测的系统总压力为0.0639×pӨ。求288K时反应NH4COONH2(s)=2NH3(g)+CO2(g)的标准平衡常数KӨ。[2.47×10-5]4.反应若在1000K及1200K时KӨ分别为2.472和37.58,试计算在此温度内的平均反应热及在1100K时的标准平衡常数KӨ。[,KӨ(1100K)=10.95]5.已知298K时反应N2O4(g)=2NO2(g),求:(1)N2O4(g)=2NO2(g)的(2)的,[,,]6.在27℃,理想气体反应,,计算(1),(2)由压力为2.00×106Pa的A生成压力为1.00×105pa的B时的,判断能否自发。[,,能自发进行。]7.已知PCl5=PCl3+Cl2,在200℃时,,求(1)200℃、pӨ下PCl5的离解度。(2)组成为的PCl5和Cl2的混合物在200℃、pӨ下PCl5[(1)离解度,(2)离解度]8.298K时NH4HS(s)在抽真空的容器中按下式分解NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)达到平衡时,测得反应体系的总压力为66.66kPa,求KӨ。[0.1082]9.若已知1000K时,反应,,求:,。[2.723×1020]10.已知反应:在457.4K时,本反应的,,试求500K时的KӨ。[KӨ(500K)=1.43]参考答案一、选择题1.C2.C3.C4.B5.D6.C7.C8.B9.C10.A11.B,A12.C13.A二、判断题1.√2.×3.×4.√5.×6.×7.√8.√9.×10.√11.×第六章相平衡一、选择题1.二元恒沸混和物的组成()(A)固定(B)随温度而变(C)随压力而变(D)无法判断2.一单相体系,如果有3种物质混合组成,它们不发生化学反应,则描述该系统状态的独立变量数应为()(A)3个(B)4个(C)5个(D)6个3.通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为()(A)1(B)2(C)3(D)44.NaCl(s),NaCl水溶液及水蒸气平衡共存时,系统的自由度()(A)f=0(B)f=1(C)f=2(D)f=35.对于相律,下面的陈述中正确的是()(A)相律不适用于有化学反应的多相系统(B)影响相平衡的只有强度因素(C)自由度为零意味着系统的状态不变(D)平衡的各相中,系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确6.关于三相点,下面的说法正确的是()(A)纯物质和多组分系统都有三相点(B)三相点就是三条两相平衡线的交点(C)三相点的温度可随压力改变(D)三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点7.区别单相系统合多相系统的主要根据是()(A)化学性质是否相同(B)物理性质是否相同(C)物质组成是否相同(D)物理性质和化学性质是否都相同8.下面的表述中不正确的是()(A)在定压下,纯固体物质不一定都有确定的熔点(B)在定压下,纯液态物质有确定的唯一沸点(C)在定压下,固体混合物都不会有确定的熔点(D)在定温下,液体的平衡蒸汽压与外压有关9.在410K,Ag2O(s)部分分解成Ag(s)和O2(g),此平衡体系的自由度为()(A)0(B)1(C)2(D)310.CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)及CO2(g)构成的平衡物系,其组分数为()(A)2(B)3(C)4(D)511.由CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)及CO2(g)构成的平衡物系其自由度为()(A)f=2(B)f=1(C)f=0(D)f=312.水的三相点附近,其蒸发热和熔化热分别为44.82和5.994kJ•mol-1,则在三相点附近冰的升华热约为()(A)38.83kJ•mol-1(B)50.81kJ•mol-1(C)-38.83kJ•mol-1(D)-50.81kJ•mol-113.已知A、B可构成固溶体,在组分A中,若加入组分B可使固溶体的熔点提高,则组分B在此固溶体中的含量必组分B在液相中的含量。(A)小于(B)大于(C)等于(D)不能确定14.已知373K时液体A的饱和蒸气压为66.7kPa,液体B的饱和蒸气压为101kPa,设A和B构成理想液体混合物,则当A在溶液中的物质的量分数为0.5时,气相中A的物质的量分数应为()(A)0.199(B)0.301(C)0.398(D)0.60215.将固体NH4HCO3(s)放入真空容器中,恒温到400K,NH4HCO3按下式分解并达到平衡:NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g),系统的组分数C和自由度数f为()(A)C=2,f=1(B)C=2,f=2(C)C=1,f=0(D)C=1,f=116.硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在101325Pa的压力下,能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有()(A)3种(B)2种(C)1种(D)不可能有硫酸水合物与之平衡共存。17.在通常情况下,对于四组分系统平衡时所具有的最大自由度数为()(A)3(B)4(C)5(D)6二、判断题1.相是指系统处于平衡时,系统中物理性质及化学性质都均匀的部分。()2.依据相律,纯液体在一定温度下,蒸气压应该是定值。()3.依据相律,恒沸混合物的沸点不随外压的改变而改变。()4.克-克方程比克拉贝龙方程的精确度高。()5.一定温度下的乙醇水溶液,可用克-克方程计算其饱和蒸气压。()6.双组分相图中,恒沸混合物的组成随外压的不同而不同。()7.不可能用简单精馏的方法将两组分恒沸混合物分离为两个纯组分。()8.三组分体系最多同时存在4个相。()9.在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平衡时两相的相对的量。()10.部分互溶双液系总以相互共轭的两相平衡共存。()11.单组分体系的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述()三、计算题1.已知A、B两组分系统在101325Pa下的相图(T-x)如图A所示:(1)标出各区(1~6)的相态,水平线、及垂线上的系统自由度是多少?(2)画出从a、b点冷却的步冷曲线(按图B的方式画图)[各区的相态见下表]相区相态相区相态(1)l(A+B)(4)s(B)+l(A+B)(2)s(A)+l(A+B)(5)s(A)+s(C)(3)s(C)+l(A+B)(6)s(C)+s(B)水平线、系统的自由度数为0,垂线上的自由度数为1。绘制的步冷曲线如下图所示2.在单质碘溶于四氯化碳所得溶液中加水,振荡后两液层达平衡,f=?[f=3]3.已知固体苯的蒸气压在273.15K时为3.27kPa,293.15K时为12.303kPa,液体苯的蒸气压在293.15K时为10.021kPa,液体苯的摩尔蒸发热为34.17kJ·mol-1,求:(1)303.15K时液体苯的蒸气压;(2)苯的摩尔升华热;(3)苯的摩尔熔化热;[(1)p=15.913kPa,(2)∆subHm=44.11kJ·mol-1(3)∆fusHm=9.94kJ·mol-1]4373.2K时的蒸发热为40.67kJ·mol-1,求当外压降到0.66p时水的沸点?[361.7K]5家用高压锅内蒸气压最高为2.32×105Pa,求当压力达到此值时锅内温度为多少?[350.9K]6.30℃时,以60g水,40g酚混合,此时体系分两层,酚层含酚70%,水层含水92%[酚层51.6g,水层48.4g]7.固态氨的饱和蒸气压为,液态氨的饱和蒸气压为,试求:(1)三相点的温度及压力;(2)三相点的蒸发焓、升华焓和熔化焓。[(1)T=195.2K,p(s)=592kPa,∆subHm=31.21kJ·mol-1,∆vapHm=25.47kJ·mol-1,∆fusHm=5.74kJ·mol-1]8.已知铋的熔点为544.5K,镉的熔点为594K,铋与镉的低共熔温度为408K,铋的摩尔熔化热为10.88kJ·mol-1,镉的摩尔熔化热为6.07kJ·mol-1,且与温度无关,设熔液为理想溶液,试计算低共熔混合物的组成。[根据凝固点降低公式计算:]9.标出下图中各个相区的状态及成分。10.有一种不溶于水的有机化合物,在高温时分解,因此用水蒸气蒸馏法予以提纯。混合物的馏出温度为95.0℃,实验室内气压为99.175kPa。分析测得馏出物中水的质量分数为0.45,试估算此化合物的摩尔质量。已知水的蒸发热。[130.3g·mol-1]参考答案一、选择题1.C2.B3.D4.B5.B6.D7.D8.C9.A10.B11.C12.B13.B14.C15.C16.C17.C二、判断题1.√2.√3.×4.×5.×6.√7.√8.×9.√10.×11.√第七章电化学(第一部分)一选择题1.离子独立运动定律适用于()(A)强电解质溶液(B)弱电解质溶液(C)无限稀电解质溶液(D)理想稀溶液答案C2.电解质水溶液属离子导体。其离子来源于()(A)电流通过溶液,引起电解质电离(B)偶极水分子的作用,引起电解质离解(C)溶液中粒子的热运动,引起电解质分子的分裂(D)电解质分子之间的静电作用引起分子电离答案:B3.在电导测量实验中,应该采用的电源是()(A)直流电源(B)交流电源(C)直流电源或交流电源(D)测固体电导用直流电源,测溶液电导用交流电

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