定分-05酸碱之二离子强度概念和计算方法

今天请学号末位数为3,4,7,8学交作业11上节课要点回活度、离子强度的概念和计算方M平衡常数的选M分析浓度、平衡浓度与摩尔分数c(HA)=[HA]+[A-x(A[HA]cx(A),[A]cx(25.酸碱溶液的H+浓度计化学平衡关

合理近似、简化计330.10molL0.10molL(20.00mL,Ka(HAc)=10-. ,Ka(HA)=10-. 组[H+]计算04A-A-A-A-1.1.一元弱酸(HA)的[H+]的计算（已知Ka·c20Kw(10-12.7)忽略Kw得近似式[H+] K(c[H+ 若0.05,

则ca得最简式

[H+] Ka

52.2.共轭酸碱体系(HA+A-)的pH [H+]

c[Haa酸性,略去碱性,略去

cb[Hc[OH][H+] Kbc b

(近似式若：ca[OH-[H+，cb[H+OH-则得最简式计算方法

[H+] aa

[OH-]cbbb(1)先按最简式计算看忽略是否合理6质子条件[H+]+[HA]+c(NaOH)=[OH-近似式[OH-]c(NaOH)忽略弱碱的离解

Kbb [OHb

[OH最简式[OH-7常用的滴定反应终点方便、简单， 因素、满足一定的准确:客观、准确，:客观、准确，（第7章介绍8酸碱指示作用原理:酸形和碱形具有不同的颜色甲基橙MethylOrange(MO)黄3 — —SO黄3

4.0 =N— — 9指示剂的变色 [In-]/[HIn]=理论上：pHpKapH<pKa–

pKa1pHpKa1混合色点仍为pKa，变色间隔为pKam。若敏感度不图甲基橙x图红 3.1红3.1黄x

常用单一4.0 4.0

(要记住5.05.0 pKa=百里酚酞 无色.-----10.0(浅蓝 --10.6混合甲基红+溴甲5.0------ 暗 用于Na2CO3标定HCl时指由于颜色互补使变色间隔变窄,变色敏锐酸碱滴定曲线和指示剂的选0.10molL0.10molLlL [H+]=c(H+)V(H+)-c(OH-)V(OH-V(H+)+V(OH--0.1%时[H+]=20.000.1000- 0.1000=5.010-5molL- sp后:[OH-]=c 过量V(H+)+V(OH-+0.1%时[OH-]=0.10000.02=5.010-[H+]=2.0×10-10mol·L- 0.1000molL0.1000molL剩余过[H+]0滴定前H+..sp前:[H+]

c(H)V(H)c(OH)V(OHV(H)V(OH =10-c(OH)V(OH)c(H)V(HV(H)V(OH -↓molL

滴定曲

12109.78PP12109.78PP67.0跃443.20↓molLMRMRMO 50

不同浓度的强碱滴定强酸的滴定. 3 . 2个6420

200T/3.6.2强碱滴定一元弱酸0.1000molL-1NaOHmolL滴定前：[H] Kacasp

[H][HA]a[Aa OH Kbsp后 [OH-]=c(NaOH)0.10molL0.10molL(20.00mL,Ka(HAc)=10-. ,Ka(HA)=10-. 组组00 [H] K

[H]例

[A

A-A-A-A-

[OH] Kc(Ab例[OH-强碱滴定弱酸

0.10molL-lL89突跃642 0.10molL0.10molL百里酚酚甲基甲基86420

滴定突HCl:4.3-HAc:7.7-HA:9.7-倍,突跃强酸滴定弱碱(NH3)的滴定

0.10molL-0.10molL-pKb=终点误代数法计算终点误终点误差一般公式及其应E n( 1.强碱滴定强酸的终点误差Ecep(NaOH)Vep(NaOH)-cep(HCl)Vept在sp附近

(HCl)

Et

cep(NaOH)-cepZeroLevel:NaOH,HCl,H2O c(NaOH)+[H+]=c(HCl)+[OH-即 c(NaOH)-c(HCl)=[OH-]-[H+[OH- -[H+

cep(NaOH)-cepcsp

= 强酸滴定强碱

Et

[H+]ep-[OH-csp例 0.10molL-1NaOH滴定0.10molL-HCl，分别用MO、PP作指示剂。计算MOpHep=Et

[OH [H+ cHCl

10-9.6-10- 100%=- PPpHep=10-5.0-10-Et

100%=+返滴定——误差符号相强碱滴定弱酸(HA)的终点误差 (NaOH)- (HA)t eptcsp(HA)ZeroLevel:HA,NaOH,

c(NaOH)+[H+]=[A-]+[OH- c(HA)=[HA]+[A-c(NaOH)-c(HA)=[OH-]-[H+]-[OH- -[H+tE ep- tcspHCl滴定A-如何计算?（请自己推导例 molLmolLHAc，指示剂PP.计算10-5.0-10- 10- Et＝ 10-

+10-4.76

100% ＝+0.014%若滴定至pH=7.0，[H+]=[OH-10-Et=-x(HA)=10-7.0+10- =-强碱滴定一元弱酸(HA)的 -cep [OH- -[H+ -Et= = csp csp [H+]ep[A-]ep= -[H+

pHpHep-则[H+ =[H+ KaKKaK

10-

([A- E

10pH-10-pH10pH-10-ctct1= -10= -10-t1(Kb1OH-+ H2O(Kb1

Kt (KaKwH++(KaKw

1KKt 1KaH++

Kt

1w1

10pH-10- K误差公式将误差(Et与滴定反应常数(Kt、cspcsp,KtE小pHEt目视指示剂变色约误差公式的计算终点误10 -10-p tEt tKt=

0.10molL-↓0.10molL-=10-4.76+14.0=lg(csp·Kt若pH= Et=±计算突跃范围：pHsp10pH-10-p Et

0.10molL-↓若Etlg(csp·Kt)=-1.3+9.24=pH∵pHsp=

L- H-10- Et

K若pH±0.3,Etlg(csp·Kt5.7c·Ka≥10-0.1molL要求lg(c·Kt)≥.即c0.1molL-1时Ka≥10一元弱酸(碱)及其与强酸(碱)混合物的滴定曲线总

A- MIIIMII

Kb=10-Kb=10-Kb=10-

ONIIIONIIONI

Ka=10- 为为K<10-时返MI

lL

酸碱溶液的几一.一元弱酸（碱）多元弱酸（碱）H2A,类两性物质A-三混合酸（碱）强+弱弱+弱四.共轭酸碱HA+A-两性物(HA-)溶液[H+]的计质子条件H2A+代入平衡关系

= +OH-

[H+] aa1精确表达式

Ka[HA-]K[H+] a1 /a1精确表达式

[H+]

Ka[HA-]21[HA-]/21 若:Ka>> - ( pKa≥3.2,则≤5%又Ka2·c(HA-20Kw近似式

a2aa1c(HA)/a1近似式

a2aa1c(HA)/a1c(HA-)/Ka>20,则“1”可略1最简式a Ka 0.050molL解:pKa1= Ka2=pKa=3.87> HA-]≈c(HA-Ka·c=10-10.25×0.050=10- >21

=0.050/10-6.38=105.08>>故可用最简式[H+]

molL pH= 0.033molLpKa1~pKa3:2.16,7.21,解:Ka3·c10-12.320.03310-13.80c/Ka2=0.033/10-

=

>>a故 a

cKw

[H

c/2

pH=(若(若用最简式pH9.77,Er近似式

a2aa1c(HA)/a1若>20,Ka·c>20Kw,即使Ka与Ka若 也可使用最简式计算 3RCHNH3

-

RCHNH

3 3正离 双极离氨基乙酸溶液的pH按两性物

负离pH条件下,程度相等分子所带的净电荷为零此时溶液的pH值就称为该氨基酸的等电点(isoelectricpoint,pI)氨基乙酸(甘氨酸 NH+CH

-

-

等电点时[H2A+A-请写出氨基乙酸等电点时的质子条件 [H+]