玻璃制造工艺

按照玻璃制造过程中的作用和用量，把玻璃原料分为主要原料和辅助原料两类。1.主要原料系指往玻璃中引入各种氧化物的原料，如石英砂、石灰石、长石、纯碱、硼酸等。按氧化物的性质又可分为酸性氧化物、碱性氧化物、碱土金属氧化物和二价氧化物、多价氧化物等。按所引入氧化物在玻璃结构中的作用，又可分为玻璃形成体氧化物、中间体氧化物和网络外体氧化物。2.辅助原料是指使玻璃获得某些必要的性质和加速熔制过程的原料。它们用量小，但作用独特而重要。根据作用的不同，分为澄清剂、着色剂、氧化剂、还原剂等。玻璃包装成型工艺玻璃原料的选择与分类1.引入SiO2的原料SiO2是最主要的玻璃形成体氧化物。含SiO2的原料在自然界中分布极为广泛，适用于玻璃工业生产的有硅砂、砂岩、石英岩等。硅砂又称石英砂，为颗粒状，质地纯净的硅砂为白色，因含有铁的氧化物和有机质，故一般呈淡黄色、浅灰色或红褐色。硅砂的化学成分主要是SiO2，随着硅砂形成的条件及伴生矿物的不同，硅砂的化学组成中可含有少量的A12O3、K2O、Na2O、CaO、MgO、Fe2O3等。注：Fe2O3和Cr2O3是有害成分，它能使玻璃着色而影响透明度。所以在制造无色玻璃时，要严格控制这些着色氧化物杂质的含量。主要原料：2.引入A12O3和B2O3的原料引入A12O3的原料有长石、粘土等天然矿物，也有氧化铝、氢氧化铝等化工原料。还可以采用某些含A12O3的矿渣或尾矿。长石是向玻璃中引入A12O3的主要原料之一，常见的长石有呈粉红色的钾长石(K2O.A12O3.6SiO2)，呈白色的钠长石(Na2O.A12O3.6SiO2)和钙长石(CaO.A12O3.6SiO2)。自然界中，它们常以不同比例的混合物形成矿物，所以长石的化学组成波动较大。瓷土又称高岭土或粘土，是A12O3的原料之一。它的化学成分为A12O3.2SiO2.2H2O。因含有机杂质而呈黑色或灰色，一般含Fe2O3较多，需净化。引入B2O3的原料为硼酸、硼砂。3.一价金属氧化物原料主要包括Na2O、K2O、Li2O。它们是主要的网络外体氧化物。纯碱(Na2CO3)是Na2O的主要来源。芒硝(Na2SO4)和硝酸钠也是Na2O的来源之一。芒硝和硝酸钠同时还具有澄清剂的作用。硝酸钾和碳酸钾是引入K2O的主要原料。氧化锂主要是由碳酸锂和天然锂矿引入的。4.二价金属氧化物原料主要包括CaO、MgO、BaO、ZnO、PbO等。CaO是二价的网络外体氧化物，是玻璃中的稳定剂，即增加玻璃的化学稳定性和机械强度。在高温时，CaO能降低玻璃的粘度，促进玻璃的熔化和澄清。但当温度降低时，粘度增加得很快，使成型操作的料性变短。在一般玻璃中，CaO的含量不超过12%，药用玻璃中则更低一些。CaO可通过方解石、石灰石、白垩及沉淀碳酸钙原料引入。MgO在钠钙玻璃中是网络外体氧化物。以少于3.5%的MgO代替部分CaO，可以改善玻璃的料性，减慢玻璃的硬化速度。MgO还有降低析晶的倾向，增加高温时玻璃的粘度。引入氧化镁的原料有白云石，菱镁矿和沉淀碳酸镁。BaO是由硫酸钡和碳酸钡引入的；ZnO的原料为锌氧粉和菱锌矿；PbO的原料是铅丹和密陀僧。5.四价金属氧化物的原料二氧化锆ZrO2是中间体氧化物，ZrO2能提高玻璃的粘度、硬度、折射率、化学稳定性，特别是能提高玻璃的耐碱性能，降低玻璃的热膨胀系数。含有ZrO2的玻璃比较难熔。引入ZrO2的原料主要是锆石英，是含有ZrO2的硅酸盐，化学成分为ZrO2.SiO2。辅助原料：1.澄清剂在玻璃原料中加入某种在高温时本身能汽化或分解放出气体，以促进排除玻璃中气泡的物质，称为澄清剂。常用的澄清剂有白砒、三氧化二锑、硫酸盐、氟化物、氯化钠、铵盐等。2.着色剂能使玻璃着色的物质统称着色剂，它们是一些过渡或稀土金属的氧化物。3.脱色剂玻璃的脱色主要是指减弱铁化合物对玻璃着色的影响，从而使无色玻璃具有良好的透明度。按其作用原理，可分为化学脱色剂和物理脱色剂两种。化学脱色是借助于脱色剂的氧化作用，使着色能力强的FeO变为着色能力弱的Fe2O3:4FeO(绿色)+02=2Fe2O3(黄绿色)氧化脱色剂还能消除使玻璃被有机物沾染的黄色。常用氧化剂有硝酸钠、硝酸钾、硝酸钡、白砒、氧化锑等。物理脱色是往玻璃中加入一定数量能产生互补色的着色剂。使玻璃的黄绿色和蓝绿色得到互补。在生产中常将物理脱色和化学脱色两种方法结合使用。物理脱色剂有二氧化锰、硒、氧化钴等。4.乳化剂乳化剂是使玻璃呈不透明乳白色的物质，又称乳浊剂。最常用的乳化剂是冰晶石(3NaF.A1F3)、氟硅酸钠(Na2SiF6)，萤石(CaF2)。氟化物作乳化剂时要与含A12O3的原料同时加入5.碎玻璃碎玻璃常用作玻璃原料的助熔剂。碎玻璃料的液化温度略低于基本原料，可降低了批料的熔化温度，加速熔制过程，减少了燃料。碎玻璃的用量，一般占配合料的25%～30%为佳。注意碎玻璃能够改变玻璃的性质和颜色，所以使用碎玻璃时要除去杂质。玻璃的熔制与成型玻璃的熔制与成型是一个连续过程，玻璃原料在熔炉中熔融成玻璃液，玻璃液再经过制瓶机或拉管机制成有固定几何形状的制品。在成型时，玻璃除作机械运动外，还同周围介质进行连续的热传递，由于冷却和硬化，玻璃由粘性液态转变为可塑态，然后再变成脆性固态1.玻璃熔炉玻璃熔炉又叫玻璃熔窑。玻璃熔窑通常有两种类型:一种为池窑，另一种为坩埚窑。玻璃熔制的温度为1500～16OO℃。玻璃熔制过程(1)硅酸盐盐形成阶段料粉的各组分分发生一系列列的物理和化化学变化，大大量气体逸出出。形成由硅硅酸盐和二氧氧化硅组成的的不透明烧结结物。对大多多数玻璃来说说，这个阶段段在800～～900℃完完成。(2)玻璃形形成阶段继续加热，烧烧结物开始熔熔融，烧结物物变成了透明明体，配合料料完全反应，，但在玻璃中中还存在着大大量的气泡和和条纹，化学学组成和性质质很不均匀。。玻璃形成阶阶段的温度约约为1200～1250℃之间。(3)澄清阶阶段随着温度继续续提高，粘度度逐渐下降，，玻璃液中的的可见气泡慢慢慢跑出，进进入炉气，即即所谓澄清过过程。澄清阶阶段的温度在在1400～～1500℃℃，澄清时玻玻璃的粘度维维持在100P左右。(4)均化阶阶段长时间处于高高温下的玻璃璃液的各组分分，由于分子子热运动及相相互扩散，逐逐渐趋于一致致，条纹消失失。使玻璃液液的化学组成成和折射率趋趋向一致的阶阶段叫均化。。均化阶段的的温度稍低于于澄清阶段。。(5)冷却阶阶段玻璃的质量达达到了要求后后，将玻璃液液冷却使温度度下降200～300℃℃，粘度增加加到可以向供供料机供料所所需的数值(103P)。冷却后的的温度约为1200℃。。二、玻璃容器器的成型1.玻璃粘度度随温度的变变化及特征温温度粘度的对数与与温度的倒数数呈直线关系系。粘度在玻璃制制品成型中起起着重要作用用，粘度随温温度下降而增增大的特性是是玻璃制品成成型和定型的的基础。在玻玻璃生产工艺艺中，不同的的阶段都有特特征的粘度值值及对应的特特征温度。鉴鉴于玻璃生产产的需要，往往往把这些特特征粘度值对对应的特征温温度作为工艺艺参数和监测测工艺过程的的操作点加以以控制，从而而保证产品的的质量和生产产顺利进行。。生产玻璃制品品的过程可以以分为成型和和定型两个阶阶段。成型是赋于制制品以一定的的几何形状，，定型是把制制品的形状固固定下来。玻玻璃的成型和和定型是连续续进行的。在在成型过程中中，需要控制制玻璃的粘度度、温度，以以及通过模具具向周围介质质的热传递。。2.玻璃容器器的成型●“吹－吹成成形法”●“压－吹成成形法”吹制步骤:1.

玻璃液液滴通过漏斗斗形的导向槽槽流入坯料模模或者雏型模模。2.导料器被被雏型模底部部取代，随后后空气吹入模模子（这被称称为正吹）促促使玻璃成形形为最终形式式。在这一点点上，瓶子的的最终成形完完成。3.

雏型型模底部被一一个坚硬的底底盘取代，随随后空气吹入入最终成形瓶瓶（此过程被被称为反吹））以推动玻璃璃液成预成形形瓶或者半成成品瓶。4.

使用紧紧夹固定器－－瓶颈环，把把半成品瓶从从坯料模中移移出，然后旋旋转180度度上下正向放放入吹制模。。5.

空气气从瓶口吹入入以使玻璃瓶瓶外形正好跟跟吹制模保持持一致。瓶子子冷却的目的的就是为了保保证不变形，，然后这些瓶瓶子被放到传传送带上进入入了推火炉。。6.压－吹成成形工艺:玻玻璃液滴的传传递以及正吹吹的步骤跟吹吹－吹成形工工艺中的相关关步骤基本相相似。然而，，在吹－压成成形的工艺中中，玻璃半成成品是使用金金属冲头压制制而成，而非非吹制成形（（。压－吹成成形工艺跟吹吹－吹成形工工艺的最后吹吹制成形的步步骤是一致的的。吹－吹法成成形的瓶子子制造玻璃容器的的退火及表表面处理在玻璃制品品生产过程程中，经受受了激烈的的不均匀温温度变化，，玻璃料滴滴与模具接接触受至急急冷；为了了防止成型型的制品变变形，出模模后的制品品冷却速度度也较快。。这些温度变变化，使玻玻璃表面和和内部存在在应力。由由于瓶罐厚厚度不均匀匀，各部位位冷却情况况不同，产产生的应力力是不均衡衡的。这些些剩余的热热应力使瓶瓶罐的机械械强度和热热稳定性大大大降低，，甚至自行行破裂。消除玻璃中中剩余热应应力的方法法是退火。。一、玻璃瓶瓶罐中的应应力玻璃中可能能存在的应应力主要为为热应力和和结构应力力。因化学组成成不均匀、、熔制过程程中产生的的条纹、疙疙瘩、结石石等缺陷引引起的热膨膨胀不同而而产生的应应力称为结构应力。结构应力是是一种永久应力。因玻璃各部部分加热或或冷却速率率不一致引引起的温度度不均匀而而产生的应应力叫做热应力。根据热应力力产生的条条件，可分分为永久应应力与暂时时应力。a.永久应力力当玻璃冷却却到室温，，温度梯度度消失后仍仍然存在的的应力称为为永久应力或剩余应力力。永久应应力产生的的基本条件件是:冷却却速度快，，开始冷却却时的温度度在玻璃应应变点之上上。玻璃在应变变点之上开开始冷却时时，表面比比内部冷却却的速度快快。这时虽虽然内外层层有温差，，但由于粘粘度较小，，其结构基基团可以自自由移动，，只要降温温速度不很很快，因温温差产生的的不均匀收收缩不会产产生应力。。如果降温速速度非常快快，并且温温度降到应应变点以下下，这时，，内外层温温差变得非非常大，外外层因冷却却变硬，不不再收缩；；而内层却却随着降温温要继续收收缩。当内内层的粘度度增大到不不允许玻璃璃的结构基基团自由移移动时，因因不均匀收收缩产生的的应力将残残留在玻璃璃中，成为为永久应力力。除非经经退火处理理，否则永永久应力将将一直存在在于玻璃制制品中。b.暂时应力力玻璃中随温温差的存在在而存在，，随温差的的消失而消消失的热应应力称为暂时应力。暂时应力产产生的基本本条件是:冷却速度度快，而开开始冷却时时的温度低低于玻璃应应变点。当玻璃在应应变点之下下冷却或加加热时，内内外层将产产生温度差差，因热膨膨胀伸长量量不同，产产生热应力力。加热时，外层比比内层的温温度高，膨膨胀大，对对内层产生生压应力；；而内层阻阻碍了外层层的膨胀，，对外层产产生拉应力力。冷却时，外层为为拉应力，，内层为压压应力。拉拉应力与压压应力大小小相等，方方向相反。。当内外层温温差消失后后，拉应力力和压应力力也将消失失，玻璃中中不存在应应力。一般说来，，暂时应力力不会对玻玻璃制品造造成损害，，但如果温温度急剧变变化产生的的暂时应力力超过玻璃璃的机械强强度时，也也能使玻璃璃破裂。二、玻璃瓶瓶罐的退火火1.退火温温度选择玻璃没有固固定的熔点点，当玻璃璃从熔融态态变成玻璃璃态时，要要经过从液液态到固态态的转变区区。在转变变温度(Tg)以下下的适当温温度范围内内，玻璃的的结构基团团仍能位移移，因而可可以消除玻玻璃中的热热应力。这这个温度范范围叫做退火温度范范围。一般普通玻玻璃退火温温度的上限限选为粘度度为1011P的600℃左左右，而下下限退火温温度选为粘粘度为1013P的的540℃℃左右。在在上限退火火温度下，，经过3min能消消除应力的的95%；；在下限退退火温度下下，经过3min能能消除应力力的5%。。2.退火工工艺玻璃的退火火工艺包括括加热、保保温、缓慢慢降温及快快速降温4个阶段。。a.在加热阶段段，玻璃瓶瓶罐在退火火炉内加热热到退火温温度(通常常选为比上上限退火温温度低20～30℃℃的温度)，然后进进行均热保保温。b.在保温阶段段，温度不不变，使玻玻璃瓶罐各各部分均匀匀受热，以以消除内部部的剩余应应力。保温温时间与壁壁厚有关，，可由下面面的经验公公式计算:t=102a2c.在缓慢降温温(慢冷)阶段，要要严格控制制降温速率率，以不致致于在玻璃璃中产生新新的热应力力。d.当温度降到到应变点以以下，玻璃璃中只会产产生暂时应应力，不再再产生永久久应力，这这时可以进进入快速降降温(快冷冷)阶段，，以缩短退退火时间。。冷却速度度可为2.5℃/min。对于较厚的的玻璃制品品，仍然要要控制降温温速率，以以防因降温温太快，使使产生的暂暂时应力超超过玻璃的的强度极限限，引起制制品破裂。。三、玻璃表表面性质与处理玻璃的表面面状态、组组成和结构构与其内部部的组成、、结构有很很大差别。。玻璃的表面面性质对其其主体性质质有重大影影响。玻璃璃的化学稳稳定性，实实际上取决决于其表面面的化学稳稳定性，玻玻璃的机械械强度、抗抗冲击性能能也在相当当大程度上上决定于玻玻璃表面的的形态与结结构。为了改进玻玻璃的表面面性质，提提高玻璃容容器的性能能，要对玻玻璃表面进进行处理，，一般与退退火同时进进行。玻璃的化学学稳定性与与玻璃的组组成有很大大关系。玻璃对水、、酸的稳定定性主要由由硅氧和碱碱金属氧化化物的相对对含量决定定。含Na2O较少的硼硼硅酸盐玻玻璃有较高高的化学稳稳定性。采采用适当的的技术，使使玻璃表面面中的Na2O含量量减少而成成为富SiO2的表表面层，将将会改善玻玻璃的化学学稳定性。。性质:处理:(1)酸处理。用用氢氟酸或或与硫酸配配制成混合合酸处理玻玻璃表面，，以腐蚀掉掉玻璃表面面的微小裂裂纹，或使使裂纹尖端端半径增大大，以提高高玻璃强度度。(2)火抛抛光光。。加加热热玻玻璃璃至至软软化化温温度度左左右右，，借借表表面面张张力力使使裂裂纹纹愈愈合合，，俗俗称称火火抛抛光光或或"同同相相愈愈合合"处处理理。。(3)涂敷敷有有机机化化合合物物。。在在玻玻璃璃表表面面涂涂敷敷有有机机硅硅或或其其他他有有机机化化合合物物，，形形成成坚坚实实的的有有机机硅硅薄薄膜膜，，使使表表面面裂裂纹纹愈愈合合的的方方法法，，俗俗称称"异异相相愈愈合合"。。常常用用的的有有机机硅硅化化合合物物有有甲甲基基硅硅油油、、一一甲甲基基二二氯氯硅硅烷烷、、二二苯苯基基二二氯氯硅硅烷烷等等。。采采用用有有机机硅硅涂涂敷敷不不仅仅改改善善了了玻玻璃璃的的机机械械强强度度，，使使玻玻璃璃的的化化学学稳稳定定性性提提高高，，而而且且使使玻玻璃璃具具有有特特殊殊的的光光学学性性能能和和抗抗冲冲击击性性能能。。(4)硫霜霜化化反反应应。。玻玻璃璃制制品品在在退退火火过过程程中中部部分分碱碱性性氧氧化化物物能能与与炉炉气气中中的的酸酸性性气气体体(SO2)发发生生反反应应，，生生成成硫硫酸酸钠钠粉粉霜霜，，洗洗去去粉粉霜霜后后在在玻玻璃璃表表面面上上富富集集了了二二氧氧化化硅硅，，从从而而提提高高玻玻璃璃的的化化学学稳稳定定性性。。双层涂敷敷工艺双层涂敷敷是在上上述涂敷敷有机化化合物涂涂层的基基础上发发展起来来的。通通常双层层涂敷也也在退火火炉中进进行。在涂敷有有机化合合物之前前，先涂涂敷一层层金属氧氧化物，，如氧化化锡、氧氧化铁等等。一般是在在退火炉炉的热端端加入金金属涂敷敷剂(常常为金属属氯化物物)，使使之涂布布于已成成型的热热玻璃瓶瓶上，厚厚度约为为1nm，金属属涂敷剂剂在高温温下变为为氧化物物。同时，在在退火炉炉的冷端端加入有有机硅(硅烷或或硅酮)、聚乙乙烯、硬硬脂酸等等有机物物涂敷剂剂。双层涂敷敷防止了了玻璃表表面损伤伤，增加加了表面面润滑，，大大提提高了玻玻璃的抗抗冲击性性能和化化学稳定定性。利用双层层涂敷工工艺可使使瓶壁厚厚度减少少30%而保持持原来的的机械强强度，这这不但减减少了因因热冲击击引起的的破碎，，而且使使瓶重大大大减轻轻。因而而双层涂涂敷工艺艺成为高高强度轻轻量玻璃璃容器制制造技术术中的重重要工艺艺。强化玻璃璃与轻量量玻璃容容器玻璃的强强化技术术是根据玻玻璃的抗抗压强度度比抗拉拉强度高高的原理理而设计计的，采采用物理理的(热热处理)或化学学的(离离子交换换)方法法，将能能抵抗拉拉应力的的压应力力层预先先置入玻玻璃表面面，使玻玻璃在受受到拉应应力时，，首先抵抵消表面面层的压压应力，，从而提提高玻璃璃的抗拉拉强度。。玻璃的强强化技术术与双层层涂敷工工艺相结结合，开开发研制制了高强强度轻量量玻璃容容器，有有效地克克服了玻玻璃包装装材料重重量大、、易破碎碎的缺点点，成为为当今玻玻璃包装装材料的的一个主主要发展展方向。。一、玻璃璃强化技技术1.玻璃璃表面的的热处理理通过热处处理然后后急冷制制造钢化化玻璃的的技术是是较早采采用的强强化玻璃璃的方法法，也叫叫风冷强强化法。。它的基本本作法是是用冷空空气或油油浴急剧剧冷却处处于高温温但尚未未软化的的玻璃。。由于玻玻璃表面面与内部部冷却速速率不同同而产生生剩余应应力。开开始，玻玻璃表面面迅速变变硬，而而玻璃内内部仍然然处于高高温可塑塑状态。。随着进进一步冷冷却，玻玻璃内部部也开始始变硬并并产生收收缩。内内部玻璃璃的收缩缩对已经经变硬的的表面产产生了压压应力，，同时，，在玻璃璃内部产产生拉应应力。这这种玻璃璃冷却到到室温时时，剩余余应力仍仍然保持持着。当当从外部部向玻璃璃施加拉拉应力时时，首先先要抵消消表面的的压应力力，从而而提高了了玻璃强强度2.化学学强化处处理将普通玻玻璃置于于欲置换换离子的的熔盐中中，在玻玻璃表面面进行离离子交换换使玻璃璃强化的的方法通通常称为为化学钢钢化。化学强化化玻璃的的原理是是把玻璃璃组成中中的Na+离子子置换为为半径较较大的K+离子子(K+离子半半径为0.133nm，而Na+离离子半径径为0.097nm)。由于于这种置置换作用用，将其其抵抗拉拉应力的的压应力力层预先先置入玻玻璃表面面，从而而实现了了玻璃强强化的目目的。二、轻量量玻璃容容器1.重容容比玻璃瓶罐罐的重量量与其容容积之比比，称为为重容比比，常用用W(g)/C(ml)表示示。重容容比是评评价同样样容积的的瓶子重重量大小小的参数数，重容容比越大大，其重重量越大大。玻璃璃瓶重与与壁厚有有关，一一般说来来，重量量瓶是指指平均壁壁厚为3.5mm的玻玻璃瓶，，而轻量量瓶的壁壁厚平均均为2～～2.5mm。。2.轻量量瓶的级级在研制轻轻量瓶的的过程中中，人们们利用下下列经验验公式来来表示轻轻量瓶的的级别或或轻量级级的程度度:L=0.44WV-0.77（（8-3）式中，L为轻量量化级；；W为瓶瓶重(g)；V为瓶容容积(m1)。。3.轻量量瓶的设设计在轻量瓶瓶设计中中，主要要应考虑虑下列因因素:(1)为为了使瓶瓶壁厚度度均匀，，在选料料上要选选含A12O3、MgO的钠钠钙玻璃璃。由于于瓶壁薄，，散热热快，，应使使玻璃璃的料料性较较长。。粘度度-温温度变变化要要与机机速相相适应应。(2)为了了使瓶瓶罐有有较好好的机机械强强度，，必须须在瓶瓶形设设计中中考虑虑影响响强度度的因因素，，如避免免螺纹纹瓶口口、减减少瓶瓶(颈颈)高高度，，避免免瓶肩肩及瓶瓶底部部分过过大的的曲率率半径径等。。(3)采用用双层层涂敷敷、离离子交交换等等先进进的强强化玻玻璃技技术工工艺制制造玻玻璃瓶瓶。9、静夜夜四无无邻，，荒居居旧业业贫。。。2022/12/292022/12/29Thursday,December29,202210、雨中黄叶叶树，灯下下白头人。。。2022/12/292022/12/292022/12/2912/29/20225:32:00PM11、以我独沈久久，愧君相见见频。。2022/12/292022/12/292022/12/29Dec-2229-Dec-2212、故人江海别别，几度隔山山川。。2022/12/292022/12/292022/12/29Thursday,December29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