药学课件二-15糖陆生命体特别是动物主要能量来源

CandOCyclein

CapturetheSun'sCO2CO2+Carbohydrates+ReleaseReleasetheChemical§Cn(H2O)m碳水化合§并非所有的糖的 符合上述通§碳水化合物指多羟基醛、酮或者水解后可产生羟基醛、酮的物质。§Othernames——Saccharide,分碳碳水化合双糖其它单寡糖 双糖其它单淀粉纤维素其它醛 酮 丙 丁 戊 己第一节单一、结（一） 甘油最小的醛二羟最小的立体异构体数目2n(n手性碳原子个数

葡萄互为对2HHOD- 的结构，采用D-和L-表示构型异构projection同（–OH在左）。HHHH书写时羰基写在最上投影式不能离开纸面翻转。也不能倒过来(2R,3S,4R,5R-2,3,4,5,6-五羟基己醛差向异构体(Epimers)——有多个手性碳原子的非对映异构体，仅，D-核糖 糖D-艾杜糖D-塔洛（二）环状结构（二）环状结构 不与NaHSO3反应D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。基IR图谱中没有羰基的伸缩振动 基1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收在乙醇中重结在乙醇中重结 在吡啶中重结D-(+)--D-(+)-（无结晶水mp在HOAc-D-(+)-mp148-H2浓[]D=+放[]D放 =+Do葡萄糖具有变旋现象葡葡萄糖的链式结构无法合理解释上述OHOHHOHOHOHHHO

环状结构的表 顺转

O

OC4-C5旋转

OHB

-D-(+)-

-D-(+)-

α-D-吡喃 5

α-D-呋喃果 -D-(+)-

两个异构体C-1上的构型5

-D-(+)- α-体。(环为顺时针排列-D-(+)-

-D-(+)- open-chain β-结晶 溶液中达到平 结晶puremp.°，[]=2.°

βmp.°C，[α]=+18.°Haworth式的书写规lO在后面，C-1在右边时（最常用的写法)，所有D-型糖的CH2OH均向上，L-型则均向下。l对-D-型糖，C1-OH向下；对-D-型糖，C1-OH向上。L型则与D型糖恰恰相反。 式中在垂直碳链右边的羟基，在Haworth式中则向下；式中在垂直碳链左边的羟基Haworth式中则向上52 -D- -D-2O 2O D- O2O5 -D- -D-（三）构HHHHHHHHH mp.Oopen-chainOβ-mp.°C，[α]=+18.°OOO在α-异体中，C-1上的羟基位于a键上为不稳二、化（一）差向异构化（碱性条件） C OH-,

D-D-

碱存碱存在下

D-差向（二）应鉴定糖的还原性应鉴定糖的还原性②血液及尿液中glucose含量O

COOHFehling’sFehling’s试剂Cu2O 还原——能被Tollens试剂等弱氧化剂 非还原糖——不能被Tollens试剂等弱氧HHHOHOH2Br-H 2HH

D-葡萄 葡萄糖

葡萄糖酸--内3、与稀3、与稀HNO3HNO3氧化能力比Br2-H2O强，使醛糖氧二 HHH葡萄糖注注稀硝酸稀硝酸氧化酮糖时导致C1-C2键裂，用来区别醛糖和酮糖或用来测定浓硝酸能使二级醇氧化，进一步导C-C键断裂，因此不能使（三）还原剂H2Ni工业OOD-D-

D-

D-D-甘露糖（四）

3

D-

osazoneofD-

3

C-2C-2

D-

D-

osazoneofD-glucoseorD-frucoseorD-鉴别糖的类型（有特定 ）（五）环状缩醛和缩 (1,2-二醇

Cyclic(环缩酮OCH2CH2O

O

O O3 H3C3常用于某些合成反应中保护糖上的羟（六）高碘酸氧

C

H OH+2

+HC+

formic H

H H

5HCOOH+如 糖环状结构的确定 2IOO

OH

（七）环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中

HO,

O+

O

R- (配醣

(醣

(糖苷配基糖苷基（糖的残基 甙糖配糖苷基与配基之间连接的键称为苷键O24O+3O2O+CHO在自然产物中糖有时以苷的形式存在，例如松针内的水杨

熊果苷（存在于梨树中

OHOH

β-D-(+)-(α-D-(+)-吡喃(型)葡萄糖

β-D-(+)-(α-D-(+)-吡喃(型)葡萄糖)（对苯二酚苦

O O β-D-(+)-(β-D-(+)-吡喃(型)葡萄糖

(D-（D-果糖含氮糖苷——ATP（腺苷三磷酸OOOP变OOOPO

（嘌呤

HH HHOH

（D-核糖一、

OHOHO

α1,4-苷

未成苷部22麦芽糖是还原怎样证明麦芽糖是还原纤维二糖是还原β-1,4-苷β-1,4-苷

~H,

HOOH

~H,O ββ-1,4-苷1乳糖水解产生一分子β-D-吡喃半乳D-吡喃葡2乳糖是6 OH

HO

-1,2-苷 -2,1-苷 蔗糖中已无半缩醛羟基，所以习习 正误 第三节第三节环糊精由环状-D-吡喃葡萄糖苷构成，聚合度为67、8，分别成、、-环糊精OOOOOOOH2OOCH OOCOHCCOCCOCH2OOO按结构不同分为：淀粉(starch) 小麦57～75％65～72（C O

5H

m（D－(+)－吡喃葡萄糖可溶：直链淀粉（约占20％）1,4缩合，α－苷（非直线 卷曲成螺旋每一圈～6支链中：1,6缩合，α－ 约隔20～25个葡萄糖单位一个支 O O内的酶只水解α－糖苷，不能水 β糖苷转化为人类营养物质纤维素不能（有些反刍动物能

OO 淀粉卷成螺旋分子，刚好能装进I2，形成蓝色络合物——用于淀粉二、纤维木材～50％亚麻～80％（C O

n（D－(