【高考化学】全国2023届高考备考第一轮复习物质结构与性质提升训练（含解析）

试卷第=page1818页，共=sectionpages1818页第页码17页/总NUMPAGES总页数41页【高考化学】全国2023届高考备考第一轮复习物质结构与性质提升训练1．（2022·全国·高三专题练习）研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)，每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数为。回答下列问题：(1)基态原子的价电子排布式为_______，在元素周期表中位置为_______。(2)晶胞中N原子均参与形成配位键，与的配位数之比为_______；_______；晶胞中有d轨道参与杂化的金属离子是_______。(3)吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大键、则吡啶中N原子的价层孤电子对占据_______(填标号)。A．2s轨道 B．2p轨道 C．sp杂化轨道 D．sp2杂化轨道(4)在水中的溶解度，吡啶远大于苯，主要原因是①_______，②_______。(5)、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是_______。2．（2022·湖南长沙·校考模拟预测）Co、Ni、Fe、Cu的化合物在生产、生活和科研中应用广泛。请回答下列问题：(1)Ni的价电子排布式为___________。(2)在一定条件，铁离子在水中以存在，其空间构型为___________。(3)已知第四电离能大小：，从原子结构的角度分析可能的原因是___________。(4)可以与、、有机分子等形成配合物。与互为等电子体(原子数目相等，价电子总数相等的分子、离子或基团称为等电子体)且为非极性分子的化学式为___________。(5)金属元素常常能和许多配位体形成配合物。若一个配位体含有两个或两个以上的能提供孤电子对的原子，这种配位体就叫多齿配位体，其中有一个能提供孤电子对的原子为一齿(羰基中的氧原子不能提供孤对电子)，EDTA()是___________齿配位体，其中C原子的杂化方式为___________。(6)已知CuCl的晶胞结构如图所示。晶胞中C、D两原子核间距为298pm，阿伏加德罗常数的值为，则该晶体密度为___________(列出计算式即可)。3．（2022秋·河南郑州·高三统考期末）碳、氢、氧、氮等元素形成的各种各样的化合物在生活、生产中都有着重要的用途。(1)我国科学家徐光宪根据光谱数据归纳出下列近似规律：对于原子的外层电子，(n+0.7l)越大，则能量越高。注：n的取值与电子层数相同；l取0、1、2、3……表示s、p、d、f……的电子。则能量：6s_______4f(填“>”“<”或“=”)。(2)乙醛是一种化工原料，检验乙醛中的醛基常用新制氢氧化铜悬浊液。基态Cu+的价层电子轨道表示式为_______，基态氧原子有_______种能量不同的电子。(3)NH3与CH4的中心原子均为sp3杂化，但是的键角小于的键角，原因是____。(4)一水合甘氨酸锌[]是一种饲料添加剂，该化合物中所涉及的第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序是_______(用元素符号表示)。(5)2，5-二氨基甲苯(A)可用作毛皮染料，其中一种同分异构体是2，3-二氨基甲苯(B)，二者中沸点较高的是_______(填“A”或“B”)，原因是_______。(6)AlP因杀虫效率高、廉价易得而被广泛应用。已知AlP的晶胞结构如图所示。①A、B点的原子坐标如上图所示，则C点的原子坐标为_______。②磷化铝的晶胞参数，其密度为_______(列出计算式即可，设表示阿伏加德罗常数的值)。4．（2022·内蒙古赤峰·统考模拟预测）铁元素被称为“人类第一元素”，铁及其化合物应用广泛。(1)Fe2+的价电子轨道表示式为_______。(2)补铁剂种类繁多，其中一种有效成分是琥珀酸亚铁(图1)，1mol琥珀酸亚铁中π键和σ键个数比_______。(3)检验补铁药物是否变质，可以用下列方法：①用少量的KSCN溶液，生成红色的[Fe(SCN)H2O)5]2+。O、N、S三种元素的电负性由大到小的顺序为_______，在SCN-中C的杂化方式_______，写出一个与其互为等电子体的分子_______。②用邻二氮菲(phen，如图2)与琥珀酸亚铁生成稳定的橙色配合物，可测定Fe2+的浓度，发生反应：Fe2++3pben=[Fe(phen)3]2+。[Fe(phen)3]2+中Fe2+的配位数为_______，存在的化学键有_______(填序号)。a．配位键

b．离子键

c．π键

d．氢键③用邻二氨菲测定Fe2+浓度时应控制pH为2～9的适宜范围，请解释pH不能太小的原因_______。(4)铁氮化合物是磁性材料领域研究中的热点课题之一。晶体中铁的堆积方式为面心立方，氮原子位于体心，沿z轴投影如图3所示，已知阿伏加德罗常数为NA，Fe(a)、Fe(b)原子最近距离为apm。①结构中原子坐标参数A为(0，0，0)，氮原子为(，，)，则B坐标参数为_______。②计算该晶体密度为_______g·cm-3。5．（2022·山东日照·统考三模）过渡元素等在生产、生活和科研中都有着广泛用途和重要的研究价值。回答下列问题：(1)基态Co原子中，核外电子占据的最高能层符号为_______；基态的价电子排布式为_______。(2)Ag元素在元素周期表中与Cu处于相邻周期，则Ag元素在元素周期表分区中属于_______区。(3)①有顺式和反式两种结构，则分子的空间构型为_______(填“平面四方”或“正四面体”)形，其中心原子杂化方式推断合理的是_______(填标号)。A．sp

B．

C．

D．②电子亲和能反映的是元素的气态原子结合电子的难易程度。N、Cl的第一电子亲和能：N_______Cl(填“>”或“<”)。(4)熔点为，熔点为，熔点更高的原因是_______。(5)一种钛硅碳新型材料可用作高铁车体与供电网的连接材料。该材料的晶胞属于六方晶系(x、y方向的夹角为，z方向垂直于x、y方向，底面棱长均为anm，侧面棱长为cnm)，其晶胞结构如图甲所示；晶胞中碳原子的投影位置如图乙所示。①该钛硅碳新型材料的化学式为_______。②已知该新型材料的摩尔质量为，密度为，阿伏加德罗常数的值用表示，则c的长度为_______nm(用含a、b、的计算式表示)。6．（2022·全国·高三假期作业）硫、氮、氯、氧、钠、铝、铁等是人们熟悉的元素，它们的单质及其化合物对工农业有着很重要的地位。(1)硫原子的最外层电子排布式_______。铝原子核外电子占据轨道有_______个，氯原子能量最高的电子亚层是_______。过氧化钠的电子式_______；氮原子的电子云形状有_______种。(2)氯化钠晶体的熔点高于氯化钾，原因是_______。(3)用Fe2(SO4)3溶液吸收H2S生成FeSO4。FeSO4被氧化使Fe2(SO4)3再生，其原理为：_______FeSO4+_______O2+_______H2SO4_______Fe2(SO4)3+_______H2O①配平上面Fe2(SO4)3再生的化学方程式，并标出电子转移的数目和方向_______。②硫杆菌存在时，FeSO4被氧化的速率是无菌时的5×105倍。由图1和图2判断，使用硫杆菌的最佳条件为_______；若反应温度过高，反应速率下降，其原因是_______。(4)常压下，取不同浓度、不同温度的氨水测定，得到下表实验数据。温度(℃)c(氨水)(mol/L)电离度(%)c(OH-)(mol/L)016.569.0981.507×10-21015.1610.181.543×10-22013.6311.21.527×10-2①温度升高，NH3·H2O的电离平衡向_______(填“左”、“右”)移动。②表中c(OH-)基本不变的原因是_______。7．（2022·全国·高三专题练习）金属钼(Mo)常用于工业、军事等领域，已被多个国家列为战略金属，我国的钼储量居世界第二。已知钼在元素周期表中呈现的信息为回答下列问题：(1)钼位于元素周期表的位置是_______，基态Mo原子核外有_______种不同运动状态的电子，其核外电子排布式是_______。(2)辉钼()在纳米电子设备制造领域比硅或富勒烯(如Co)更有优势，可用硫化溶液生产辉钼。O、N、S的第一电离能由大到小的顺序为_______，中心原子的杂化轨道类型为_______。(3)纳米粒子具有类似于石墨的层状结构，具有优异的润滑性能，其原因是_______。(4)Mo能与CO形成的配合物，其中Mo的化合价为_______，其配体分子与具有相似的化学结构，则该配体分子中σ键与π键数目之比为_______。(5)金属钼晶体中的原子堆积方式如图所示，这种堆积方式为_______堆积。若晶体钼的密度为，钼原子半径为rpm，表示阿伏加德罗常数的值，M表示钼的相对原子质量，则钼晶胞中原子的空间利用率为_______(用含有ρ、r、、M的代数式表示)。8．（2022·山东·校联考模拟预测）硒是人体必需的14种微量元素之一，5月17日是我国的“全民补硒日”。(1)试写出Se的价电子排布图_______。同周期元素中第一电离能大于Se的有_______种。(2)Se的某些同素异形体由Se8环构成，Se8环中Se-Se-Se平均键角最接近：_______(填选项序号)。存在一种Se离子，其呈平面正方形结构，经测定Se离子中的键长短于Se8环，试简述可能原因_______。a.120°

b.105°

c.112°(3)Se在形成-2价阴离子时需要吸收大量的热，却很容易形成K2Se等典型的离子化合物，请解释其原因_______。(4)K2Se晶体具有典型的反萤石结构(如图所示)A的分数坐标为(0，0，0)，B的分数坐标为(，0，)，则C点的分数坐标为_______；若该K+和Se2-的半径分别是apm和bpm，该晶胞的密度为_______g·cm-3(NA表示阿伏伽德罗常数的值)。9．（2022·山东·山东师范大学附中校联考模拟预测）在超分子化学中，常用Cu+模板合成各种拓扑结构分子，如图为诺贝尔得主auvage教授利用亚铜离子为模板合成的索烃结构。回答下列问题：(1)基态Cu+的核外价电子轨道表示式为____，固态时Cu+比Cu2+稳定的原因是____。(2)该索烃中同周期非金属元素第一电离能由大到小的顺序是____。(3)索烃中碳原子的杂化类型为____，1mol索烃中所含的配位键的物质的量为____。(4)铅磷青铜具有很高的耐腐蚀性和耐磨性，常用于制作耐磨零件和滑动轴承。如图为铅磷青铜的一种晶胞结构，该晶胞的化学式为____；已知A点原子的分数坐标为(0，0，0)，B点原子的分数坐标为(1，1，0)则C点原子的分数坐标应为____；已知晶体的密度为8.85g·cm-3，则晶胞参数为____pm(用含有NA的代数式表达)。10．（2022秋·山东菏泽·高三校考期末）Be、Mg、Ca均为ⅡA族元素，这些元素及其化合物在人类生产、生活和科学研究中具有广泛的用途。回答下列问题：(1)金属单质的熔点：Mg_______Ca(填“>”或“<”)，原因是_______；最高价氧化物对应水化物的碱性：_______(填“>”或“<”)。(2)氯化铍晶体易吸湿、水解、升华，可溶于有机溶剂。一定条件下有下列存在形式：氯化铍晶体的晶体类型是_______，甲的空间构型是_______，乙中Be的杂化轨道类型是_______，从化学键角度分析形成丙的原因：_______。(3)是某些太阳能薄膜电池的材料，有人认为这种太阳能电池将取代硅基太阳能电池的统治地位。下图所示为的晶胞结构：1、3号O的坐标分别为_______、_______(用分数坐标表示)，与Ca等距离且最近的O有_______个，若的密度为，则阿伏加德罗常数=_______(列出计算式)。11．（2022·全国·高三专题练习）金属镁、铝可用于制造轻质合金、精密仪器等，26Mg是26Al衰变的产物，可用于地质年代的研究。回答下列问题：(1)若将基态镁原子最高能级的电子排布图表示为，则它违背的电子排布规律是_______、_______；基态铝原子核外电子所处最高能级轨道的形状为_______。(2)EDTA与硬水中的Ca2+、Mg2+结合，使Ca2+、Mg2+浓度降低，避免结成锅炉水垢，Mg2EDTA的结构简式为。①Mg2EDTA中组成元素的电负性由大到小的顺序为_______(用元素符号表示)。②Mg2EDTA分子内的原子中属于sp3杂化的是_______(用元素符号表示)。(3)镁与铍均属于碱土金属元素，氯化铍在1000℃时，完全离解为BeCl2单体，BeCl2单体的空间构型为_______。(4)在熔融条件下，铝的氧化物导电，氯化物不导电，则铝的氧化物为_______晶体；一定条件下，铝的氯化物为二聚体，二聚体中所含的化学键为_______(填标号)。A．离子键

B．极性键

C．非极性键

D．配位键(5)由Mg、Al、O构成的透明陶瓷立方晶胞结构信息如图所示：①该透明陶瓷的化学式为_______。②已知两个最近的Mg原子之间的距离为anm，设NA为阿伏加德罗常数的值，则该透明陶瓷立方晶胞的密度为_______g·cm−3(用含a、NA的代数式表示)。12．（2022秋·天津西青·高三天津市西青区杨柳青第一中学校考期末）含镓(Ga)化合物在半导体材料、医药行业等领域发挥重要作用。回答下列问题：(1)基态Ga原子价电子的轨道表示式为_______。(2)Ga与Zn的第一电离能大小关系为：Ga_______Zn(填“＞”“＜”或“=”)。(3)的熔沸点如下表所示。镓的卤化物熔点/℃77.75122.3211.5沸点/℃201.2279346①100℃，、和呈液态的是_______(填化学式)。②的熔点约1000℃，远高于的熔点，原因是_______。(4)镓配合物具有高的反应活性和良好的选择性在药物领域得到广泛的关注。与2-甲基-8-羟基喹啉()在一定条件下反应可以得到喹啉类家配合物，2-甲基-8-羟基喹啉分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。(5)作为第二代半导体，砷化家单晶因其价格昂贵而素有“半导体贵族”之称。砷化镓是由和在一定条件下制备得到，同时得到另一物质，该物质分子是_______(填“极性分子”或“非极性分子”)，分子的空间形状为_______。(6)锰与镓同周期，催化分解：

，其反应机理如图：已知反应Ⅱ为：

，写出反应Ⅰ的热化学方程式(焓变用和表示)：_______。(7)钙与镓同周期，晶胞结构见图，则距最近且等距的有_______个。13．（2022·山东潍坊·统考模拟预测）硼单质及其化合物在生产生活中应用广泛。(1)离子液体是指室温或接近室温时呈液态，而本身由阴、阳离子构成的化合物，被认为是21世纪理想的绿色溶剂。氯代丁基甲基咪唑离子液()可以与发生离子交换反应合成离子液体，如下图所示：①第二周期中第一电离能介于B与N之间的元素为___________(写元素符号)；中N原子的杂化方式为___________，的立体构型为___________。②已知分子或离子中的大键可以用表示，其中m表示参与形成大键的原子数，n表示大键中的电子数，则中的大键可以表示为___________。(2)硼酸是极弱的一元酸，如图为晶体的片层结构，同一层内硼酸分子间通过___________相结合，层与层之间通过___________相结合。在热水中比冷水中溶解度显著增大的主要原因是___________。(3)一种新型轻质储氢材料的晶胞结构如图所示：①该化合物的化学式为___________。②设阿伏加德罗常数的值为，则晶胞的密度为___________(用含a、的代数式表示)。14．（2022·全国·高三专题练习）磷及其化合物在电池、催化等领域有重要应用。黑磷与石墨类似，也具有层状结构(如图1)。为大幅度提高锂电池的充电速率，科学家最近研发了黑磷-石墨复合负极材料，其单层结构俯视图如图2所示。回答下列问题：(1)Li、C、P三种元素中，电负性最小的是_______(用元素符号作答)。(2)基态磷原子的电子排布式为_______。(3)图2中，黑磷区P原子的杂化方式为_______，石墨区C原子的杂化方式为_______。(4)氢化物PH3、CH4、NH3的沸点最高的是_______，原因是_______。(5)根据图1和图2的信息，下列说法正确的有_______(填字母)。a.黑磷区P-P键的键能不完全相同b.黑磷与石墨都属于混合型晶体c.复合材料单层中，P原子与C原子之间的作用力属范德华力(6)LiPF6、LiAsF6.等也可作为聚乙二醇锂离子电池的电极材料。电池放电时，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧链向正极迁移的过程如图所示(图中阴离子未画出)。①从化学键角度看，Li+迁移过程发生_______(填“物理”或“化学”)变化。②相同条件下，电极材料_______(填“LiPF6”或“LiAsF6”)中的Li+迁移较快，原因是_______。(7)贵金属磷化物Rh2P(化学式量为237)可用作电解水的高效催化剂，其立方晶胞如图3所示。已知晶胞参数为anm，晶体中与P距离最近的Rh的数目为_______，晶体的密度为_______g·cm-3(列出计算式)。

图315．（2022·山东德州·统考三模）铝、铁、铜等金属在日常生活中应用广泛，钛由于其特殊的性能被誉为“未来世纪的金属”。其单质及化合物在化工、医药、材料等领域具有广泛应用。回答下列问题：(1)基态Cu原子的价电子轨道表示式为___________；的空间构型为___________。(2)1mol配合物中键的数目为___________，其组成元素的电负性大小顺序是___________。(3)与形成配位键的能力___________(填“强于”或“弱于”)与形成配位键的能力，请用实验事实加以说明：___________。(4)TiN具有高硬度和优良的耐磨损性，用Al部分代替TiN中Ti后可以提升耐磨性5倍以上。其晶胞结构如下图所示，掺杂Al后的晶体密度是TiN晶体的___________倍(精确到小数点后第2位)，设原子①的原子坐标为(0，0，0)，则原子②的原子坐标为___________，已知相邻的Ti-N原子距离为anm，则晶胞中原子①与②距离为___________nm。16．（2022·山东威海·统考二模）上海交大郑浩、贾金锋教授，利用低温强磁场扫描隧道显微镜在体系中成功产生并探测到分段费米面，发表于《Science》杂志。回答下列问题：(1)Bi与N、P同主族。基态Bi原子的价层电子排布式为_______；三者简单氢化物的还原性最强的是_______(填化学式)。(2)Se、Te与O同主族，Bi、Te、Se三种元素的电负性由大到小的顺序为_______，中心原子的杂化方式为_______，Se与O分别与H形成的简单氢化物键角较大的是_______(填化学式)。(3)金属铌原子价电子构型为，其盐六氟铌酸铵是重要工业原料，结构如图。该盐的阴离子中含有的化学键为_______(填标号)。A．键

B．键

C．金属键

D．配位键

E.离子键(4)硒化锌是制作高功率激光器的最佳光学材料，其晶胞结构可看作是金刚石晶胞内部的碳原子被Se原子代替，顶点和面心的碳原子被Zn原子代替。如图为沿y轴投影的硒化锌晶胞中所有原子的分布图。与Zn最近的Se原子构成的立体结构为_______；若原子1的分数坐标为(0.75，0.25，0.25)，则原子2的分数坐标为_______；若硒化锌的晶体密度为，阿伏加德罗常数的值为，则晶胞中Se和Zn的最近距离为_______pm(用代数式表示)。17．（2022·四川泸州·四川省泸县第二中学校考模拟预测）二甲基亚砜()是一种既溶于水又溶于有机溶剂的极为重要的非质子极性溶剂。钴和锰等过渡金属卤化物在二甲基亚砜中有一定溶解度，故可以应用在有机电化学中。回答下列问题：(1)基态锰原子的价电子排布式为_______。(2)原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用+表示，与之相反的用-表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态的硫原子，其价电子自旋磁量子数的代数和为_______。(3)二甲基亚砜()能与水和丙酮()以任意比互溶。①二甲基亚砜分子中硫原子的杂化方式为_______。②沸点：二甲基亚砜_______(填“>”或“<”)丙酮，原因为_______。③二甲基亚砜能与水以任意比互溶，原因为_______。(4)CoCl3·4NH3有绿色和紫色两种结构，已知中心原子Co的配位数为6。将1mol绿色或紫色CoCl3·4NH3溶于水中，加入足量AgNO3溶液，均生成1molAgCl沉淀。①CoCl3·4NH3中配离子的化学式为_______。②NH3分子与钴离子形成配合物后H-N-H键角_______(填“变大”“变小”或“不变”)。(5)氮化锰的立方晶胞结构如图所示，该晶胞的晶胞参数为anm，NA为阿伏加德罗常数的值。①氮化锰的化学式为_______。②该晶体的密度为_______g·cm-3(用含a、NA的代数式表示)。18．（2022·山东日照·统考二模）金属钴及其化合物在航天、航空、航海和催化剂等领域发挥着重要的作用。回答下列问题：(1)基态钴原子的价电子排布式为_______，其最高能层电子云轮廓图为_______形。(2)钴能够形成以钴中心原子的多种配位化合物。①CO分子作为配体时，碳原子和氧原子均能够提供孤电子对。CO与钴形成配位化合物时，提供孤电子对的为_______原子(填元素名称)。②高氯酸六氨合钴(II)的结构为。其外界离子的空间构型为_______；下列对[Co(NH3)6]2+的中心原子采取的杂化类型判断合理的是_______(填标号)。A．sp3B．sp3dC．sp3d2D．dsp2(3)工业上用CH4处理N2O的化学方程式为：CH4+N2ON2+CH3OH。①写出一种与N2O互为等电子体的阴离子的化学式：_______。②CH3OH与水任意比互溶，其原因除与水分子的极性相似外，还有_______。(4)金属钴有两种堆积方式，其晶体结构如图所示。①甲图所示的堆积方式中，每个晶胞中实际占有的钴原子数为_______；乙图所示的堆积方式中，晶胞的原子空间利用率为_______。②已知：NA为阿伏加德罗常数的值，钴原子半径为rpm。甲图中正六棱柱的高为hpm，则该晶胞的密度为_______g·cm-3(用含r、h、NA的式子表示，列出计算式即可)。答案第=page2222页，共=sectionpages2222页答案第=page2323页，共=sectionpages11页答案：1．(1)

3d84s2

第4周期第VIII族(2)

2:3

2:1:1

Zn2+、Ni2+(3)D(4)

吡啶能与H2O分子形成分子间氢键

吡啶和H2O均为极性分子相似相溶，而苯为非极性分子(5)【详解】（1）已知Ni是28号元素，故基态Ni原子的价电子排布式为：3d84s2，在周期表中第四横行第10纵列即位于第4周期第VIII族，故3d84s2；第4周期第VIII族；（2）由题干晶胞示意图可知，，Ni2+周围连接四个原子团，形成的配位键数目为：4，空间结构为正方形，VESPR模型为平面四边形，采用dsp2杂化；Zn2+周围形成的配位键数目为：6，VESPR模型为正八面体，采用sp3d2杂化，所以与的配位数之比为4:6=2:3；含有CN-（小黑球N+小白球C）为：=4，含有NH3（棱上小黑球）个数为：=2，晶胞中苯环在四个侧面且每个苯环只有一半属于该晶胞，所以苯环个数为：=2，则该晶胞的化学式为：，即4:2:2=2:1:1；故2:3；2:1:1；Zn2+、Ni2+；（3）吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大π键，则说明吡啶中N原子也是采用sp2杂化，杂化轨道只用于形成σ键和存在孤电子对，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道，故D；（4）已知苯分子为非极性分子，H2O分子为极性分子，且吡啶中N原子上含有孤电子对能与H2O分子形成分子间氢键，从而导致在水中的溶解度，吡啶远大于苯，故吡啶能与H2O分子形成分子间氢键；吡啶和H2O均为极性分子相似相溶，而苯为非极性分子；（5）已知-CH3为推电子基团，-Cl是吸电子基团，则导致N原子电子云密度大小顺序为：＞＞，结合题干信息可知，其中碱性最弱的为：，故。2．(1)(2)正八面体(3)Co失去的是上的一个电子，而Fe失去的是半充满状态上的一个电子，故Fe需要的能量较高(4)(或)(5)

6

、杂化(6)(1)Ni为28号元素，核外有28个电子，核外电子排布式为，则其价电子排布式为；(2)六个水分子围绕形成正八面体结构：；(3)Fe的价电子排布式为，其失去3个电子后变为较稳定的半充满结构，而Co的价电子排布式为，其失去3个电子后变为。因此，从原子结构的角度分析的可能原因是：Co失去的是上的一个电子，而Fe失去的是半充满状态上的一个电子，故Fe需要的能量较高；(4)由等电子体的含义可知，与互为等电子体是(或)；(5)配原子有O、N两种，有六个原子配位，因此EDTA是6齿配位体，EDTA中的碳原子有、两种杂化方式；(6)D与周围4个原子形成正四面体结构，D与顶点C的连线处于晶胞的体对角线上，且C、D两原子核间距为体对角线长的，设晶胞的边长为a，则C、D两原子核间距为，则，该晶胞中含有4个CuCI，根据公式，晶胞的密度为。3．(1)<(2)

3(3)NH3中N原子上有一对孤电子对，孤电子对与成键电子对之间斥力更大，键角更小(4)(5)

A

A结构中的两个氨基处于对位，能与另一个A分子形成分子间氢键，而B结构中的两个氨基处于邻位，能形成分子内氢键，分子内氢键能使沸点降低(6)

(，，)

（1）6s能级的(n+0.7l)值为：，4f能级的(n+0.7l)值为：，故能量6s<4f；（2）基态Cu+的价层电子排布为3d10，轨道表示式为：；基态氧原子的核外电子排布为：1s22s22p4，能量不同的电子有3种；（3）的键角小于的键角，原因是：NH3中N原子上有一对孤电子对，孤电子对与成键电子对之间斥力更大，键角更小；（4）该化合物中所涉及的第二周期元素为C、N、O，同周期从左往右第一电离能能够呈增大趋势，但N原子的价层电子排布为半满结构，故第一电离能由大到小的顺序是：；（5）2，5-二氨基甲苯(A)易形成分子间氢键，沸点升高；2，3-二氨基甲苯(B)易形成分子内氢键，沸点降低，故沸点高的是：A；原因是：A结构中的两个氨基处于对位，能与另一个A分子形成分子间氢键，而B结构中的两个氨基处于邻位，能形成分子内氢键，分子内氢键能使沸点降低；（6）A为原点，根据A和B的坐标可知C的坐标为：(，，)；根据晶胞结构，P原子所在位置为顶点和面心，个数为：，Al原子在内部，原子个数为4，故晶胞的密度为：。4．(1)(2)2：13(3)

O＞N＞S

sp

CO2或N2O

6

ac

当H+浓度高时，邻二氮菲中N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱(4)

(1，，)

(1)Fe是26号元素，根据构造原理，可知基态Fe原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d64s2，Fe2+是Fe原子失去最外层的2个电子形成的其价电子的轨道表示式是；(2)共价单键都是σ键，共价双键中一个是σ键，一个是π键，根据琥珀酸亚铁的结构可知其中含有2个π键，13个σ键，因此在1mol琥珀酸亚铁中π键和σ键个数比是2：13；(3)①O、N、S三种元素中，O、N是同一周期元素，O、S是同一主族元素。由于同一周期元素原子序数越大，元素的电负性就越大；同一主族元素，原子序数越大，元素的电负性就越小，则三种元素的电负性由大到小的顺序为：O＞N＞S；在SCN-中，C原子与S形成共价单键，与N原子形成共价三键，则C原子形成4个共价键，故C的杂化方式为sp杂化；SCN-有三个原子，16个价电子互为等电子体的分子可以是CO2或N2O；②用邻二氮菲(phen，如图2)与琥珀酸亚铁生成稳定的橙色配合物，可测定Fe2+的浓度，发生反应：Fe2++3pben=[Fe(phen)3]2+。1个Fe2+与3个邻二氮菲结合，每个形成邻二氮菲与Fe2+形成2个配位键，则Fe2+与3个邻二氮菲6个配位键；[Fe(phen)3]2+是络离子，在其中含有配位键、π键，故合理选项是ac；③用邻二氨菲测定Fe2+浓度时应控制pH为2～9的适宜范围，若溶液pH太小，溶液中c(H+)较高，此时邻二氮菲中N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱；(4)①结构中原子坐标参数A为(0，0，0)，氮原子为(，，)，根据各个点的相对位置，可知B坐标参数为(1，，)；②该晶体中含有Fe原子数目为8×+6×=4，含有N原子数目为1个，由于Fe(a)、Fe(b)原子最近距离为apm，即为面对角线的一半，假设晶胞边长为x，则x=，所以该晶体的密度ρ=。5．(1)

N

(2)ds(3)

平面四方

D

<(4)、均为离子晶体，比半径小，离子键强，故熔点更高(5)

或(1)Co是第27号元素，价电子排布式为3d74s2，最高能层为第四层，即N层；Mn的价电子排布式为3d54s2，则Mn2+的价电子排布式为3d5。(2)Ag元素在元素周期表中与Cu处于相邻周期，Cu在元素周期表分区中属于ds区，则Ag也属于ds区。(3)①Pt(NH3)2Cl2有顺式和反式两种结构，则Pt(NH3)2Cl2分子的空间构型为平面四方形，中心原子有四个价层电子对，若杂化方式为sp3，则分子空间结构应为四面体结构，所以Pt的杂化方式为dsp2。②电子亲和能反映的是元素的气态原子结合电子的难易程度。第一电子亲和能是元素的气态原子结合一个电子的难易程度，N的2p能级电子排布为半充满结构，结合电子较难，第一电子亲和能比Cl小，所以第一电子亲和能：N＜Cl。(4)α-ZnS、α-MnS均为离子晶体，Zn2+比Mn2+半径小，离子键强，故熔点更高。(5)①根据晶胞结构可知，在一个晶胞中，Ti位于顶点、棱上和内部，共个，Si位于棱上，共个，C位于内部，共4个，所以该钛硅碳新型材料的化学式为Ti3SiC2。②该晶胞体积为nm3=cm3，一个晶胞质量为g，晶体密度为dg⋅cm-3，则×d=，所以c=nm或nm。6．(1)

3s23p4

7

3p

2(2)两者均为离子晶体，钠离子与钾离子带电荷相同，钠离子半径小与钾离子半径，作用力大，离子键强，所以熔点要更高(3)

30℃、pH=2.0

催化剂活性下降或催化剂在30℃时活性最大(4)

右

氨水浓度降低，使c(OH-)减小，而温度升高，使c(OH-)增大，双重作用使c(OH-)基本不变【详解】（1）硫是16号元素，硫原子的最外层电子排布式3s23p4。铝是13号元素，铝原子核外电子占据1s、2s、2p、3s、3p轨道有1+1+3+1+1=7个，氯是17号元素，占据1s、2s、2p、3s、3p5个能级，氯原子能量最高的电子亚层是3p。过氧化钠的电子式；氮原子的电子云形状有2种分别为s电子云是球形、p电子云是哑铃形。故3s23p4；7；3p；；2；（2）氯化钠晶体的熔点高于氯化钾，原因是两者均为离子晶体，钠离子与钾离子带电荷相同，钠离子半径小与钾离子半径，作用力大，离子键强，所以熔点要更高。故两者均为离子晶体，钠离子与钾离子带电荷相同，钠离子半径小与钾离子半径，作用力大，离子键强，所以熔点要更高；（3）①此反应中氧气是氧化剂，每个氧分子得4e-，Fe2+被氧化为Fe3+，根据电子守恒、原子守恒可知Fe2(SO4)3再生的化学方程式4FeSO4+O2+2H2SO42Fe2(SO4)3+2H2O，并标出电子转移的数目和方程为：；②硫杆菌存在时，FeSO4被氧化的速率是无菌时的5×105倍。用Fe2(SO4)3吸收H2S，硫化氢具有还原性，硫酸铁具有氧化性，二者发生氧化还原反应生成单质硫，反应的离子方程式为：2Fe3++H2S═2Fe2++S↓+2H+，从图象中分析可知，使用硫杆菌的最佳条件是亚铁离子氧化速率最大时，使用硫杆菌的最佳条件为30℃、pH=2.0；若反应温度过高，反应速率下降，其原因是催化剂活性下降或催化剂在30℃时活性最大。故30℃、pH=2.0；催化剂活性下降或催化剂在30℃时活性最大；（4）①温度升高，温度升高，促进NH3•H2O的电离，NH3·H2O的电离平衡向右(填“左”、“右”)移动。故右；②表中c(OH-)基本不变的原因是氨水浓度降低，使c(OH-)减小，而温度升高，使c(OH-)增大，双重作用使c(OH-)基本不变，故氨水浓度降低，使c(OH-)减小，而温度升高，使c(OH-)增大，双重作用使c(OH-)基本不变。7．(1)

第五周期ⅥB族

42

或(2)

N>O>S

(3)层与层之间的范德华力较弱，外力作用下易发生滑动(4)

0

1：2(5)

体心立方

(1)已知钼在元素周期表中呈现的信息为，钼位于元素周期表的位置是第五周期ⅥB族，Mo原子核外有42个电子，其核外电子排布式是或，原子核外没有运动状态相同的电子，所以基态Mo原子核外有42种不同运动状态的电子，故第五周期ⅥB族；42；或；(2)同一周期由左向右元素原子的第一电离能呈递增趋势，但氮原子2p轨道为半充满状态，第一电离能比相邻的元素都大；同主族由上到下元素原子的第一电离能逐渐减小，故N、O、S三种元素的第一电离能从大到小的顺序为N>O>S；中S的孤电子对数为，价电子数对为4，采取杂化，故N>O>S；；(3)纳米粒子具有类似于石墨的层状结构，具有优异的润滑性能，则层与层之间的范德华力较弱，外力作用下易发生滑动，故层与层之间的范德华力较弱，外力作用下易发生滑动；(4)Mo能与CO形成的配合物，由于CO分子不带电，故Mo的化合价为0价，CO与是等电子体，的结构式为，CO的结构式为，CO中有1个σ键，2个π键，故0；1：2；(5)由题图可知金属晶体中的原子堆积方式为体心立方堆积。该晶胞中含有2个原子，体积为，晶胞的体积为，则晶胞中原子的空间利用率为，故体心立方；。8．(1)

3(2)

b

平面结构的Se离子内Se可以形成π键使键长变短(3)Se2-在与K+等阳离子形成离子晶体很稳定，形成时会释放出更多的热(4)

(，，)

(1)①Se为第四周期VIA族元素，最外层电子为6，Se的价电子排布图；②As价电子排布是4s24p3，4p轨道电子半满，第--电离能比Se大，Br、Kr的第一电离能都比Se大，则同周期元素中第一电离能大于Se的有As、Br、Kr为3种；(2)①Se8环中Se采取sp3杂化，杂化轨道的键角是109°28'，受两对孤对电子对，成键电子对的斥力影响，Se-Se-Se平均键角小于109°28'，则Se-Se-Se平均键角最接近：b，答案选b；②对于Se42+离子已知信息“星平面正方形结构”，说明该结构除了含有σ键之外，还存在离域π键()，这使得Se42+离子内的共价键键能更大，平面结构的Se离子内Se可以形成π键使键长变短；(3)Se2-在与K+等阳离子形成离子晶体很稳定，K2Se这种离子化合物的晶格能较大(离子键较强)，形成时会释放出更多的热；(4)①A的分数坐标为(0，0，0)，B的分数坐标为(，0，)，根据两个Se原子中间有一个K原子，每一个K原子所占，则C点坐标为(，，)；②反萤石晶胞结构的特点是“体对角线=4×核间距”，K+和Se2-的半径分别是apm和bpm，则体对角线=4×(a+b)×10-10cm，晶胞参数=×4×(a+b)×10-10cm，K2Se的相对分子质量为39×2+79，则晶胞的密度为。9．(1)

Cu+价电子排布式为3d10全满结构，比Cu2+的3d9稳定，所以Cu+固态时比Cu2+稳定(2)N>O>C(3)

sp3和sp2

8mol(4)

PbCu3P

(，，1)

(1)基态Cu+的核外价电子排布式为3d10，价电子轨道表达式为；Cu+价电子排布式为3d10全满结构，比Cu2+的3d9稳定，所以Cu+固态时比Cu2+稳定；(2)该索烃中同周期非金属元素为C、O、N，同周期元素从左往右依次增大，但第二主族大于第三主族，第五主族大于第六主族，故C、O、N的第一电离能从大到小的顺序为：N>O>C；(3)观察有机物的结构可以判断碳原子存在两种杂化方式,即sp2和sp3，据图可知一个Cu形成4个配位键，该有机物中共有2个Cu，故1mol索烃中所含的配位键的物质的量为8mol；(4)根晶胞结构可知，每个晶胞中含有Pb位于定点，原子个数为，Cu位于面心，原子个数为，P位于体心，原子个数为1，因此化学式为PbCu3P；参考A和B的坐标，可推出C原子的坐标为；根据晶胞密度可知。10．(1)

>

Mg、Ca为同一主族元素，Ca2+的离子半径大于Mg2+，金属键弱，熔点低

<(2)

分子晶体

直线形

sp2

Be提供2个sp3杂化轨道，其中2个Cl个提供1个孤电子对，形成配位键(3)

12

【详解】（1）Mg、Ca均为第IIA族元素，离子所带电荷数相等，Ca2+的离子半径大于Mg2+，金属键弱，熔点低于镁，即熔点：Mg>Ca；同主族元素从上到下金属性增强，则金属性：Be<Mg，金属性越强其最高价氧化物对应水化物的碱性越强，则碱性：<；（2）由氯化铍晶体的吸潮、水解、升华等性质可知其为分子晶体；BeCl2种Be为sp杂化，是直线形结构；双聚体中中心原子Be周围为3对成键电子对，无孤对电子对，是sp2杂化；多聚体中Be周围4对电子，Be为sp3杂化，其中2个杂化轨道容纳Be与其中2个Cl各提供1个电子组成的2对电子，另外2个sp3杂化轨道容纳另外2个Cl提供的配位键的电子对；（3）氧原子均位于晶胞中心，1、3号氧原子的坐标为、；与晶胞顶点Ca距离最近的O位于与该顶点相交的8个晶胞的3个面上，因每个面为2个晶胞共用，则与Ca等距离且最近的O的个数为3×8×；由晶胞结构可知，1个晶胞中含1个‘CaTiO3’，质量为，晶胞体积V=a3pm3=a3×10-30cm3，根据晶胞密度，则阿伏加德罗常数=。11．(1)

能量最低原理

洪特规则

哑铃形(或纺锤形)(2)

O>N>C>H>Mg

C、N、O(3)直线形(4)

离子

BD(5)

MgAl2O4

×1021(1)根据构造原理可知：12号Mg元素的基态原子核外电子排布式是1s22s22p63s2，其最高能级电子排布式为3s2，若将基态镁原子最高能级的电子排布图表示为，则它违背的电子排布规律是能量最低原理、洪特规则；13号Al元素的基态原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p1，基态铝原子核外电子所处最高能级为3p、轨道的形状为哑铃形(或纺锤形)。(2)①同周期主族元素从左向右电负性逐渐增强，同主族元素从上到下电负性逐渐减弱，Mg2EDTA中组成元素为O、N、C、H、Mg，则电负性由大到小的顺序为O>N>C>H>Mg。②由Mg2EDTA的结构简式为可知：Mg2EDTA分子内的饱和碳原子形成4个σ键、属于sp3杂化，N原子有1对孤电子对、形成3个σ键，N原子为sp3杂化，单键O原子有2对孤电子对、形成2个σ键，为sp3杂化，则该分子中属于sp3杂化的是C、N、O。(3)BeCl2单体中，中心原子孤电子对数、价电子对数=2+0=2，则其空间构型为直线形。(4)在熔融条件下，铝的氧化物导电，则铝的氧化物为离子晶体；氯化物不导电，则氯化物为共价化合物，AlCl3分子中心原子孤电子对数、价电子对数=3+0=3，则一定条件下铝的氯化物二聚体中，因Al原子具有空轨道、氯原子上具有孤电子对，可形成配位键，故二聚体中所含的化学键为极性键和配位键，选BD。(5)①根据均摊法，8个Mg原子位于顶点、6个Mg原子位于面心、4个位于晶胞内，则Mg个数个，Al原子位于晶胞内部，个数为16，O原子位于晶胞内部，个数为24，该透明陶瓷的化学式为MgAl2O4。②已知两个最近的Mg原子之间的距离为anm，由示意图知，anm即晶胞体对角线的四分之一，则晶胞边长是，设NA为阿伏加德罗常数的值，则该透明陶瓷立方晶胞的密度为g·cm−3=×1021g·cm−3。12．(1)(2)＜(3)

GaCl3

GaF3属于离子晶体，GaCl3为分子晶体，离子晶体熔点高于分子晶体(4)sp2、sp3(5)

非极性分子

三角锥形(6)H2O2(l)+Mn2+(aq)＝MnO2(s)+2H+(aq)

ΔH=ΔH1-ΔH2(7)8（1）Ga原子的价电子排布为：4s24p1，由泡利原理、洪特规则，价电子排布图为；（2）原子轨道中电子处于半满、全满、全空时较稳定，原子越稳定，其第一电离能越大；Zn是全充满，相对Ga更稳定，故第一电离能更大，故＜；（3）①根据表格中熔沸点信息，可知呈液态的是GaCl3；GaCl3、GaBr3和GaI3均属于分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力增强，熔沸点依次升高，故GaCl3；②GaF3属于离子晶体，GaCl3为分子晶体，离子晶体熔点高于分子晶体，故GaF3属于离子晶体，GaCl3为分子晶体，离子晶体熔点高于分子晶体；（4）2-甲基-8-羟基喹啉分子中环上碳原子的杂化轨道类型为sp2杂化，甲基中碳原子的杂化轨道类型为sp3杂化，故sp2、sp3；（5）Ga(CH3)3和AsH3在一定条件下制备得到GaAs，根据原子守恒推知另一种产物为CH4，CH4为非极性分子；AsH3分子中As原子采取sp3杂化，分子空间结构为三角锥形，故非极性分子；三角锥形；（6）转化关系可知，过氧化氢和锰离子反应得到二氧化锰和氢离子：

①

②依据盖斯定律①-②得到H2O2(l)+Mn2+(aq)＝MnO2(s)+2H+(aq)

ΔH=ΔH1-ΔH2，故H2O2(l)+Mn2+(aq)＝MnO2(s)+2H+(aq)

ΔH=ΔH1-ΔH2；（7）由面心的Ca2+可知距离最近且等距的F-个数为8个，故8。13．(1)

、C、O

杂化

正四面体形

(2)

氢键

范德华力

随温度的升高，层内分子间的氢键被破坏，分子与之间形成氢键增多，促使溶解度增大(3)

(1)①同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，铍原子的2s轨道为稳定的全充满结构，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则第一电离能介于硼元素与氮元素之间的元素为铍、碳、氧；铵根离子中氮原子的价层电子对数为4，原子的杂化方式为sp3杂化；四氟合硼离子中硼原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为0，离子的空间构型为正四面体形，故Be、C、O；sp3杂化；正四面体形；②由图可知，离子中3个碳原子和2个氮原子均为sp2杂化，碳原子有1个未参与杂化的p电子，氮原子有2个未参与杂化的p电子，在形成阳离子的过程中失去1个p电子，所以参与形成大π键的电子数为6，可表示为，故；(2)由图可知，同一层内硼酸分子间通过氢键相结合，层与层之间通过范德华力相结合，升高温度，层内硼酸分子间的氢键被破坏，与水分子形成氢键数目增多，在水中的溶解度增大，所以硼酸在热水中溶解度比冷水中溶解度显著增大，故氢键；范德华力；随温度的升高，层内分子间的氢键被破坏，分子与之间形成氢键增多，促使溶解度增大；(3)①由晶胞结构可知，晶胞中位于面心的锂离子个数为2×=1，位于面上和棱上的钠离子个数为4×+4×=3，位于顶点、面上和体心的四氢合硼离子的个数为8×+4×+1=4，所以化合物的化学式为，故；②设晶体的密度为dg/cm3，由晶胞的质量公式可得：=(a×10—10)2×(2a×10—10)×d，解得d=，故。14．(1)Li(2)1s22s22p63s23p3或[Ne]3s23p3(3)

sp3

sp2(4)

NH3

NH3分子之间能形成氢键(5)ab(6)

化学

LiAsF6

LiAsF6中阴离子半径大于LiPF6，故晶格能更小，阴阳离子间吸引力更弱，Li+更易迁移(7)

8

(1)C、P是非金属，有较强得电子能力，而Li为金属，易失电子，则三种元素中Li的电负性最小，故Li；(2)P原子核电荷数为15，原子核外最外层有5个电子，核外电子排布为1s22s22p63s23p3或[Ne]3s23p3，故1s22s22p63s23p3或[Ne]3s23p3；(3)图2黑磷区中P原子的价层电子对数目为3+=4，P原子采取sp3杂化，而石墨区中C原子的价层电子对数目为3+=3，则杂化方式为sp2杂化，故sp3；sp2；(4)PH3的相对分子质量大于CH4，PH3的沸点比CH4高，但NH3分子间存在氢键沸点最高，所以沸点由高到低顺序为NH3＞PH3＞CH4，故NH3；NH3分子之间能形成氢键；(5)a．黑磷区中P-P键的键长不完全相等，则键能也不完全相同，故a正确；b．黑磷与石墨晶体的层与层之间由范德华力互相吸引，两者均为混合晶体，故b正确；c．复合材料单层中，P原子与C原子之间形成共价键，即作用力为共价键，故c错误；故ab；(6)①从图甲看出，Li+迁移过程生成了新物质，发生了化学变化，故化学；②因为的半径比的小，与Li+的作用力就比的强，迁移速度就慢，故LiAsF6；LiAsF6中阴离子半径大于LiPF6，故晶格能更小，阴阳离子间吸引力更弱，Li+更易迁移；(7)根据晶胞结构可知一个晶胞中有8个黑球，4个灰球，晶体化学式为Rh2P，所以黑球表示Rh原子，灰球表示P原子，以顶面面心P原子为例，该晶胞中有4个Rh原子距离其最近，该晶胞上方晶胞中还有4个，所以晶体中与P距离最近的Rh的数目为8；晶胞的体积为V=a3

nm3=(a×10-7)3cm3，晶胞的质量为m=g，所以晶体的密度为，故8；。15．(1)

正四面体形(2)

O＞Cl＞H＞Ti(3)

强于

向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水直至过量，先生成蓝色沉淀，然后蓝色沉淀溶解得到深蓝色溶液(4)

0.92

(1，，)

【分析】（1）中根据电子排布式及鲍林不相容原理和洪特规则进行书写，微粒的空间构型根据杂化轨道类型ABn型分子特点进行判断；（2）中根据共价键的类型判断键，利用配合物中共价键的个数进行判断；电负性根据元素的非金属性进行判断，利用周期律进行判断；（3）根据配位键形成的实质进行判断，利用实验说明利用物质间的转化进行判断；（4）根据晶胞密度的计算公式进行计算，利用三维坐标根据投影进行判断；原子间距离根据勾股定理进行计算；(1)铜原子的价电子排布式是3d104s1，根据鲍林不相容原理和洪特规则书写其价电子轨道表示式为：；故答案为；的空间构型根据价层电子对互斥理论判断其空间构型为正四面体；故答案为正四面体；(2)中，配体氯离子和水与钛离子之间的配位键是6个属于键，配体水分子中氢氧键共10个属于键，故键含有16个，1mol配合物中键的数目为16NA，故答案为16NA；根据非金属性越强，电负性越强，故其含有的元素电负性大小顺序为：O＞Cl＞H＞Ti；故O＞Cl＞H＞Ti；(3)氨气中氮原子电负性小于水分子中氧原子的电负性，故更易提出孤对电子形成配位键，故答案为强于；实验事实向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水直至过量，先生成蓝色沉淀，然后蓝色沉淀溶解得到深蓝色溶液；故向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水直至过量，先生成蓝色沉淀，然后蓝色沉淀溶解得到深蓝色溶液；(4)TiN晶胞中，钛离子实际个数为：；实际氮离子个数为：，设晶胞的体积为V，故TiN晶胞的密度为：；当用Al部分代替TiN中Ti后，实际含有钛原子为：，实际氮原子个数为：，实际铝原子个数为：1；故密度为：；故掺杂Al后的晶体密度是TiN晶体的；故答案为0.92；设原子①的原子坐标为(0，0，0)，则原子②的原子坐标为(1，，)；故(1，，)；已知相邻的Ti-N原子距离为anm，从②点向下边做垂线，根据两个勾股定律计算得，故；此题考查物质结构知识，根据相关定义或公式进行判断，注意在计算晶胞密度比值时，晶胞的体积设个定值进行计算。16．(1)

(2)

Se>Te>Bi

(3)AD(4)

正四面体

(0.25，0.25，0.75)

(1)Bi与N、P同主族。Bi在第六周期，最外层电子数为3，故基态Bi原子的价层电子排布式为；同主族从上往下非金属性减弱，简单气态氢化物的还原性增强，故三者简单氢化物的还原性最强的是；(2)Se与Te同主族，同主族从上往下电负性减弱，故电负性Se>T