有机氯农药残留量的测定课件

7·1有机氯农药残留量的测定有机氯农药残留量的测定课件7·1有机氯农药残留量的测定7·1有机氯农药残留量的测定7·1·1定性检验1·焰色法

1，原理此法是利用样品中的有机氯受热分解为氯化氢，它与铜勺表面的氧化铜作用，生成挥发性的氯化铜，在无色火焰中呈绿色。用以鉴别样品提取液中有机氯农药的存在。

7·1有机氯农药残留量的测定7·1有机氯2)操作步骤取铜小勺在煤气灯或酒精灯上灼烧，直至铜勺表面覆盖一层黑色氧化铜为止。取少量怀疑污染有机氯农药的食品，用乙醚浸渍振摇并过滤。将滤液逐滴加在铜勺表面蒸发，然后进行灼烧，呈绿色火焰者，说明食品被有机氯农药(包括DDT及六六六)污染。若样品中农药含量很低，可将乙醚提取液浓缩蒸干，用少量乙醇溶解残留物，然后按上法检验，本法最低检出范围为1ug有机氯。2)操作步骤2·亚铁氨化银试纸法1)原理此法是根据有机氯农药与碳酸钠灼烧生成氯化钠。与硫酸作用生成氯化氢。氯化氢与亚铁氰化银试纸反应，在硫酸铁存在下产生蓝色，可鉴别有机氯的存在。·2)操作步骤

(1)亚铁氰化银试纸称取硝酸银2.5g、亚铁氰化钾1.3g，分别溶于25mL水中。将硝酸银溶液缓慢加到亚铁氰化钾溶液中，离心分离，将沉淀物反复用水洗涤至不含银离子为止。在沉淀中加浓氨水25mL，摇匀后，将滤纸浸人悬浮氨溶液中5min，取出试纸用热风吹干，备用。2·亚铁氨化银试纸法1)原理(2)检测取10·09左右待测磨碎样品，置于三角烧瓶中，加入20mL乙醚，振摇后，分出乙醚层。置水浴上挥发至0·4mL，移人小试管中，加入一勺碳酸钠，在水浴上蒸干、冷却。取亚铁氰化银试纸条，在Ig/L硫酸铁溶液中浸湿后，悬挂于橡皮塞下。向试管内残渣小心滴人浓硫酸2一3滴，迅速将挂有试纸的橡皮塞塞紧小试管，将试管移入水浴内加热smin，如果试纸变为蓝色，表示样品中有有机氯农药存在。试验中应防止无机氯的干扰。(2)检测取10·09左右待测磨碎样品，置于三角烧瓶中7·1·2定量检验１、气相色谱法(GB/T5009·19一1996)1)原理样品中六六六、滴滴涕经提取、净化后用气相色谱法测定，与标准比较定量。电子捕获检测器对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，利用这一特点，可分别测出微量的六六六和滴滴涕。不同异构体和代谢物可同时分别测定。出峰顺序:α--666、β666、μ--666、δ-666、p.p'-DDE、α.p'-DDT、ρ.p'-DDD、ρ.ρ΄-DDT。7·1·2定量检验１、气相色谱法(GB/T50092)仪器和试剂(1)仪器小型粉碎机，小型绞肉机，组织捣碎机，电动振荡器，旋转浓缩蒸发器，吹氮浓缩器，气相色谱仪:具有电子捕获检测器(ECD)。(2)试剂①丙酮。②正己烷;③石油醚:沸程30一60℃④苯;⑤硫酸;⑥无水硫酸钠;⑦硫酸钠溶液(209/L);⑧六六六、滴滴涕标准溶液:准确称取甲、乙、丙、丁六六六四种异构体和p.p'-滴滴涕、p.p'-滴滴滴、p.p'-滴滴伊、α、β'-滴滴涕(α--666、β--666、μ--666、δ-666、p.p'-DDT、p.p'-DDD、p.p'-DDE、α、β'-DDT)各10.0ug，溶于苯，分别移人100mL容量瓶中，加苯至刻度，混匀，每毫升含农药100.0ug，作为储备液存于冰箱中。⑨六六六、滴滴涕标准使用液:将上述标准储备液以己烷稀释至适宜浓度，一般为0.01ulg/mL。2)仪器和试剂(1)仪器小型粉碎机，小型绞肉机，组织捣3)操作步骤(1)提取①称取具有代表性的样品(适用于生的及烹调加工过的蔬菜、水果或谷类、豆类、肉类、蛋类)约2009，加适量水，于捣碎机中捣碎，混匀。称取匀浆2.00~5.00g，于50mL具塞三角瓶中，加10~I5mL丙酮，在振荡器上振荡30min，过滤于100mL分液漏斗中，残渣用丙酮洗涤4次，每次4mL，用少许丙酮洗涤漏斗和滤纸，合并滤液30~40mL，加石油醚20mL，摇动数次，放气。振摇lmin，加20mL硫酸钠溶液(20g/L)，振摇lmin，静置分层，弃去下层水溶液。用滤纸擦千分液漏斗颈内外的水，然后将石油醚液缓缓放出，经盛有约10g无水硫酸钠的漏斗，滤入50mL三角瓶中。再以少量石油醚分3次洗涤原分液漏斗、滤纸和漏斗，洗液并人滤液中，将石油醚浓缩，移人l0mL具塞试管中，定容至5.0mL或l0.0mL。3)操作步骤(1)提取②称取具有代表性的乳样品2.00g，于l0mL具塞试管中，加4mL丙酮，振摇lmin，加4mL石油醚,振摇lmin。静置分层。将上层石油醚溶液移人另一25mL具塞试管中，再加lmL石油醚于原试管中，不摇。取出上层石油醚合并于25mL试管中，重复2次。再加与石油醚等体积的硫酸钠溶液(20g/L)，摇混，分层。将上层石油醚溶液取出经无水硫酸钠滤人l0mL具塞试管中，再加lmL石油醚于原25mL试管中，不摇。取出上层液合并于l0mL试管中，重复两次。提取液定容至4.0mL。③称取具有代表性的均匀食用油样品0.50g以石油醚溶解于10mL试管中，定容至10.0mL。

(2)净化5.0mL提取液加0.50mL浓硫酸，盖上试管塞。振摇数次后，打开塞子放气，然后振摇0.5min，于1600r/min，离心l5min，上层清液，供气相色谱法分析用②称取具有代表性的乳样品2.00g，于l0mL具塞试管中，(3)测定①气相色谱参考条件色谱柱:内径3~4mm，长1.2~2m的玻璃柱，内装涂以OV--7(15g/L)和QF--1(20g/L)的混合固定液的80~100目硅藻土。②Ni-电子捕获检测器:汽化室温度:215℃;色谱柱温度;195℃;检测器温度:225℃;载气(氮气)流速:90mL/min;纸速:0.5cm/min。③电子捕获检测器的线性范围窄，为了便于定量，选择样品进样量使之适合各组分的线性范围。根据样品中六六六、滴滴涕存在形式，相应的制备各组分的标准曲线，从而计算出样品中的含量。(3)测定①气相色谱参考条件六六六、滴滴涕及其异构体含量按下式计算。

式中：X1——样品中六六六或滴滴涕及其异构物体的单一含量，mg/kg;A1——样品中六六六或滴滴涕及其异构物体的单一含量，ng;V1——样品净化液体积，mL;V2——样液进样体积，uL;m1——样品质量，g。

4)色谱图六六六、滴滴涕及其异构体含量按下式计算。六六六、滴滴涕色谱图1、α--666、2、β--666、3、μ--666、4、δ-666、5、p.p'-DDE、6、o.p'-DDT、7\p.p'-DDD、8、p.p'-DDT有机氯农药残留量的测定课件2、薄层色谱法

（1）原理样品中六六六、滴滴涕经有机溶剂提取，并经硫酸处理，除去干扰物质，浓缩，点样展开后，用硝酸银显色，经紫外线照射生成棕黑色斑点，与标准比较，可概略定量。2、薄层色谱法（1）原理（2）仪器和试剂

(I)仪器薄层板涂布器。玻璃板:5cm×20cm。展开槽:内长25cm，宽6cm，高4cm。玻璃喷雾器。紫外线杀菌灯:l5W。微量注射器或血色素吸管。

(2)试剂①氧化铝G:薄层色谱用。②硝酸银溶液(10g/L)③硝酸银显色液:称取硝酸银0.050g溶于数滴水中，加苯氧乙醇10mL，加30%(体积分数)过氧化氢溶液10mL，混合后贮于棕色瓶中，放冰箱内保存。④六六六、滴滴涕标准使用液:各吸取六六六、滴滴涕标准溶液(100ug/mL)2.0mL，分别移人l0mL容量瓶中，各加苯至刻度，混匀。每毫升含农药20ug。（2）仪器和试剂(I)仪器薄层板涂布器。玻璃板:5c（3）操作步骤(1)提取同上述气相色谱法。

(2)净化l0mL提取液浓缩至1mL，加0.lmL浓硫酸，盖上试管塞振摇数下，打开塞子放气，再振摇0.5min，于1600r/min，离心l5min。上层清液供薄层色谱分析。

(3)测定①薄层板的制备称取氧化铝G4.5g，加1mL硝酸银溶液(l0g/L)及6mL水，研磨至糊状，立即涂在三块5cm×20cm的薄层板上，涂层厚度0.25mm，于1000℃烘0.5h，置于干燥器中，避光保存。②点样离薄层板底端2cm处，用针划一标记。在薄层板上点1—10uL样液和六六六、滴滴涕标准溶液，一块板可点3~4个。中间点标准溶液，两边点样品溶液。也可用滤纸移样法点样。③展开在展开槽中预先倒人l0mL丙酮-己烷(1十99)或丙酮-石油醚(1十99)。将经过点样的薄层板放大槽内。当溶剂前沿距离原点10~12cm时取出，自然挥干。④显色将展开后的薄层板喷以10mL硝酸银显色液，干燥后距紫外灯8cm处照10~20min，六六六、滴滴涕等全部显现棕黑色斑点。（3）操作步骤(1)提取4)结果计算式中:X2一一样品中六六六、滴滴涕及其异构体或代射物的单一含量，mg/kg;A2一一被测定用样液申六六六或滴滴涕及其异构体或代谢物的单一含量ngV3一一样品浓缩液总体积，mLV4一一点板样液体积，uLm2一一样品质量，g结果：以平行测定的算术平均值的二位有效数来表达。允许相对误差≤15%。4)结果计算有机氯农药残留量的测定课件7·1有机氯农药残留量的测定有机氯农药残留量的测定课件7·1有机氯农药残留量的测定7·1有机氯农药残留量的测定7·1·1定性检验1·焰色法

1，原理此法是利用样品中的有机氯受热分解为氯化氢，它与铜勺表面的氧化铜作用，生成挥发性的氯化铜，在无色火焰中呈绿色。用以鉴别样品提取液中有机氯农药的存在。

7·1有机氯农药残留量的测定7·1有机氯2)操作步骤取铜小勺在煤气灯或酒精灯上灼烧，直至铜勺表面覆盖一层黑色氧化铜为止。取少量怀疑污染有机氯农药的食品，用乙醚浸渍振摇并过滤。将滤液逐滴加在铜勺表面蒸发，然后进行灼烧，呈绿色火焰者，说明食品被有机氯农药(包括DDT及六六六)污染。若样品中农药含量很低，可将乙醚提取液浓缩蒸干，用少量乙醇溶解残留物，然后按上法检验，本法最低检出范围为1ug有机氯。2)操作步骤2·亚铁氨化银试纸法1)原理此法是根据有机氯农药与碳酸钠灼烧生成氯化钠。与硫酸作用生成氯化氢。氯化氢与亚铁氰化银试纸反应，在硫酸铁存在下产生蓝色，可鉴别有机氯的存在。·2)操作步骤

(1)亚铁氰化银试纸称取硝酸银2.5g、亚铁氰化钾1.3g，分别溶于25mL水中。将硝酸银溶液缓慢加到亚铁氰化钾溶液中，离心分离，将沉淀物反复用水洗涤至不含银离子为止。在沉淀中加浓氨水25mL，摇匀后，将滤纸浸人悬浮氨溶液中5min，取出试纸用热风吹干，备用。2·亚铁氨化银试纸法1)原理(2)检测取10·09左右待测磨碎样品，置于三角烧瓶中，加入20mL乙醚，振摇后，分出乙醚层。置水浴上挥发至0·4mL，移人小试管中，加入一勺碳酸钠，在水浴上蒸干、冷却。取亚铁氰化银试纸条，在Ig/L硫酸铁溶液中浸湿后，悬挂于橡皮塞下。向试管内残渣小心滴人浓硫酸2一3滴，迅速将挂有试纸的橡皮塞塞紧小试管，将试管移入水浴内加热smin，如果试纸变为蓝色，表示样品中有有机氯农药存在。试验中应防止无机氯的干扰。(2)检测取10·09左右待测磨碎样品，置于三角烧瓶中7·1·2定量检验１、气相色谱法(GB/T5009·19一1996)1)原理样品中六六六、滴滴涕经提取、净化后用气相色谱法测定，与标准比较定量。电子捕获检测器对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，利用这一特点，可分别测出微量的六六六和滴滴涕。不同异构体和代谢物可同时分别测定。出峰顺序:α--666、β666、μ--666、δ-666、p.p'-DDE、α.p'-DDT、ρ.p'-DDD、ρ.ρ΄-DDT。7·1·2定量检验１、气相色谱法(GB/T50092)仪器和试剂(1)仪器小型粉碎机，小型绞肉机，组织捣碎机，电动振荡器，旋转浓缩蒸发器，吹氮浓缩器，气相色谱仪:具有电子捕获检测器(ECD)。(2)试剂①丙酮。②正己烷;③石油醚:沸程30一60℃④苯;⑤硫酸;⑥无水硫酸钠;⑦硫酸钠溶液(209/L);⑧六六六、滴滴涕标准溶液:准确称取甲、乙、丙、丁六六六四种异构体和p.p'-滴滴涕、p.p'-滴滴滴、p.p'-滴滴伊、α、β'-滴滴涕(α--666、β--666、μ--666、δ-666、p.p'-DDT、p.p'-DDD、p.p'-DDE、α、β'-DDT)各10.0ug，溶于苯，分别移人100mL容量瓶中，加苯至刻度，混匀，每毫升含农药100.0ug，作为储备液存于冰箱中。⑨六六六、滴滴涕标准使用液:将上述标准储备液以己烷稀释至适宜浓度，一般为0.01ulg/mL。2)仪器和试剂(1)仪器小型粉碎机，小型绞肉机，组织捣3)操作步骤(1)提取①称取具有代表性的样品(适用于生的及烹调加工过的蔬菜、水果或谷类、豆类、肉类、蛋类)约2009，加适量水，于捣碎机中捣碎，混匀。称取匀浆2.00~5.00g，于50mL具塞三角瓶中，加10~I5mL丙酮，在振荡器上振荡30min，过滤于100mL分液漏斗中，残渣用丙酮洗涤4次，每次4mL，用少许丙酮洗涤漏斗和滤纸，合并滤液30~40mL，加石油醚20mL，摇动数次，放气。振摇lmin，加20mL硫酸钠溶液(20g/L)，振摇lmin，静置分层，弃去下层水溶液。用滤纸擦千分液漏斗颈内外的水，然后将石油醚液缓缓放出，经盛有约10g无水硫酸钠的漏斗，滤入50mL三角瓶中。再以少量石油醚分3次洗涤原分液漏斗、滤纸和漏斗，洗液并人滤液中，将石油醚浓缩，移人l0mL具塞试管中，定容至5.0mL或l0.0mL。3)操作步骤(1)提取②称取具有代表性的乳样品2.00g，于l0mL具塞试管中，加4mL丙酮，振摇lmin，加4mL石油醚,振摇lmin。静置分层。将上层石油醚溶液移人另一25mL具塞试管中，再加lmL石油醚于原试管中，不摇。取出上层石油醚合并于25mL试管中，重复2次。再加与石油醚等体积的硫酸钠溶液(20g/L)，摇混，分层。将上层石油醚溶液取出经无水硫酸钠滤人l0mL具塞试管中，再加lmL石油醚于原25mL试管中，不摇。取出上层液合并于l0mL试管中，重复两次。提取液定容至4.0mL。③称取具有代表性的均匀食用油样品0.50g以石油醚溶解于10mL试管中，定容至10.0mL。

(2)净化5.0mL提取液加0.50mL浓硫酸，盖上试管塞。振摇数次后，打开塞子放气，然后振摇0.5min，于1600r/min，离心l5min，上层清液，供气相色谱法分析用②称取具有代表性的乳样品2.00g，于l0mL具塞试管中，(3)测定①气相色谱参考条件色谱柱:内径3~4mm，长1.2~2m的玻璃柱，内装涂以OV--7(15g/L)和QF--1(20g/L)的混合固定液的80~100目硅藻土。②Ni-电子捕获检测器:汽化室温度:215℃;色谱柱温度;195℃;检测器温度:225℃;载气(氮气)流速:90mL/min;纸速:0.5cm/min。③电子捕获检测器的线性范围窄，为了便于定量，选择样品进样量使之适合各组分的线性范围。根据样品中六六六、滴滴涕存在形式，相应的制备各组分的标准曲线，从而计算出样品中的含量。(3)测定①气相色谱参考条件六六六、滴滴涕及其异构体含量按下式计算。

式中：X1——样品中六六六或滴滴涕及其异构物体的单一含量，mg/kg;A1——样品中六六六或滴滴涕及其异构物体的单一含量，ng;V1——样品净化液体积，mL;V2——样液进样体积，uL;m1——样品质量，g。

4)色谱图六六六、滴滴涕及其异构体含量按下式计算。六六六、滴滴涕色谱图1、α--666、2、β--666、3、μ--666、4、δ-666、5、p.p'-DDE、6、o.p'-DDT、7\p.p'-DDD、8、p.p'-DDT有机氯农药残留量的测定课件2、薄层色谱法

（1）原理样品中六六六、滴滴涕经有机溶剂提取，并经硫酸处理，除去干扰物质，浓缩，点样展开后，用硝酸银显色，经紫外线照射生成棕黑色斑点，与标准比较，可概略定量。2、薄层色谱法（1）原理（2）仪器和试剂

(I)仪器薄层板涂布器。玻璃板:5cm×20cm。展开槽:内长25cm，宽6cm，高4cm。玻璃喷雾器。紫外线杀菌灯:l5W。微量注射器或血色素吸管。

(2)试剂①氧化铝G:薄层色谱用。②硝酸银溶液(10g/L)③硝酸银显色液:称取硝酸银0.050g溶于数滴水中，加苯氧乙醇10mL，加30%(体积分数)过氧化氢溶液10m