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文档简介

一、配合物的中文命名法一、配合物的中文命名法1配位化合物系统名称是按照《无机化学命名原则》(1980)命名的。整个配合物的命名与无机物命名规则相同,如果配合物中的酸根是一个简单的阴离子,则称为某化某;如果酸根是一个复杂的阴离子,则称为某酸某。配位化合物系统名称是按照《无机化学命名原则》(1980)命名2配合物的命名原则:先阴离子后阳离子先简单后复杂配合物的命名原则:3配合物的整体命名配合物外界配合物外界是简单阴离子(如Cl-),叫某化某;[Co(NH3)6]Cl3

三氯化六氨合钴(III)若外界是一复杂阴离子(如SO42-),叫某酸某;[Cr(en)3](ClO4)3

高氯酸三(乙二胺)合铬(III)若外界为氢离子,在配阴离子后加酸字;H[PtCl3NH3]

三氯一氨合铂(II)酸若外界为OH-离子,则称氢氧化某;[Cu(NH3)4](OH)2

氢氧化四氨合铜配合物的整体命名配合物外界4配合物内界按下列顺序依次命名:配位体数→配体名称→合→中心离子(氧化数)Cu(NH3)42+

四氨合铜(II)离子[Mn(H2O)6]2+

六水合锰(II)离子配合物内界按下列顺序依次命名:5①配体名称置于中心原子之前例1:[Fe(CN)6]4-

六氰合铁(II)离子②不同配体名称间用·分开例2:[Fe(CN)5(NO)]2-五氰·亚硝酰合铁(II)离子③配体的数目用一二三四等表示④在最后一个配体名称之前缀以“合”字⑤若配体名称较长或为复杂配体时,配体名称写在配体数目后的括号中例3:[Cr(en)3]3+

三(乙二胺)合铬(III)离子⑥当中心离子具有多种氧化态时,可在该原子后用括号注明(常用罗马数字)①配体名称置于中心原子之前6配体的次序①无机配体在前,有机配体在后

[PtCl2(Ph3P)2]

二氯·二(三苯基磷)合铂(II)②先阴离子配体,后阳离子配体,最后中性配体

K[PtCl3NH3]

三氯·氨合铂(II)酸钾③同类配体,按配位原子元素符号的英文字母顺序

[Co(NH3)5H2O]Cl3

三氯化五氨·一水合钴(III)④若同类配体的配位原子相同,则含较少原子数的配体排在前[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl

氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)配体的次序①无机配体在前,有机配体在后7⑤若配位原子相同,配体中所含原子数目也相同,则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]

胺基·硝基·二氨合铂(II)⑥配体相同,配位原子不同,则按配位原子元素符号的字母顺序排列(-SCN,-NCS)或不同的名称命名⑤若配位原子相同,配体中所含原子数目也相同,则按在结构式中与8含配阴离子的配合物在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连例:K2[Fe(CN)6]

六氰合铁(III)酸钾阴离子命名顺序:阴离子配体→中性分子配体→合→中心离子→酸。

如:K[PtCl3NH3]

三氯·一氨合铂(II)酸钾含配阴离子的配合物在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连9含配阳离子的配合物阴离子在前,配阳离子在后例:[Cr(en)3](ClO4)3

高氯酸三(乙二胺)合铬(III)阳离子命名顺序:外界阴离子→化→酸性原子团→中性分子配体→中心离子[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O二水合一氯化二氯·四氨合铬(III)含配阳离子的配合物阴离子在前,配阳离子在后10复杂配合物阴、阳离子都是配合物先配阴离子,(酸)后配阳离子。[Cr(NH3)6][Co(CN)6]六氰合钴(III)酸六氨合铬(III)[Pt(NH3)6][PtCl4]四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)复杂配合物阴、阳离子都是配合物11实际上,某些配合物还常用俗名,如K4[Fe(CN)6](亚铁氰化钾)又称黄血盐

。K3〔Fe(CN)6〕(铁氰化钾)称赤血盐。实际上,某些配合物还常用俗名,12Fe4〔Fe(CN)6〕3(亚铁氰化铁)称普鲁士蓝。Fe4〔Fe(CN)6〕3(亚铁氰化铁)称普鲁士蓝。13二配合物的同分异构体二配合物的同分异构体142.配合物的异构现象化合物的分子式相同而结构、性质不同的现象称为同分异构现象。对于配合物来说,常见的异构现象有几何异构、旋光异构、结构异构(电离异构、水合异构、键合异构、配位异构)

等。2.1几何(立体)异构及几何异构体的命名多种配体在中心原子(离子)周围所处的相对位置不同而导致的异构现象称为配合物的几何异构。2.配合物的异构现象152.1.1顺-反异构

同种配体处于相邻位置者称为顺式异构体,同种配体处于对角位置者称为反式异构体。

MA2B2类型的平面正方型配合物具有顺反异构体。如[Pt(NH3)2Cl2]。2.1.1顺-反异构16MA2B4类型的四角双锥配合物也具有顺反异构体。如[Co(NH3)4Cl2]+配离子MA2B4类型的四角双锥配合物也具有顺反异构体。172.1.2面-经异构MA3B3异构体中,若A、B两种配体各自连成互相平行的平面者称为面式异构体,反之若两平面互相垂直则称为经式异构体。2.1.2面-经异构182.2.1镜像异构当两种化合物的组成和相对位置皆相同,但它们互为镜像关系,象左右手一样不能重合,这种异构称为手性异构或镜像异构。如丙氨酸,等。2.2镜像异构(旋光异构)2.2.1镜像异构2.2镜像异构(旋光异构)192.3结构异构2.3.1电离异构(离子异构)

配合物中具有相同的分子式但不同的配位阴离子(因而水溶液中产生不同的离子)的配位化合物。如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br。2.3.2水合异构

分子式相同但水合数不同的配合物称为水合异构。如 [Cr(H2O)6]Cl3(紫色),

[CrCl(H2O)5]Cl2H2O(亮绿色),

[CrCl2(H2O)4]Cl2H2O(暗绿色)。

如何通过实验区分?2.3结构异构202.3.3键合异构

两可配体采用不同的配位原子与中心离子键合而成的不同配位化合物称为键合异构。如

[Co(NH3)5NO2]Cl2 (黄色) [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 (红棕色)2.3.4配位异构

不同配体在不同中心离子间互换所形成的不同配位化合物称为配位异构。如

[Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6] 2.3.3键合异构21三普鲁士蓝三普鲁士蓝22中文名称:普鲁士蓝英文名称:PrussianblueTurnbullblue分子式:C6FeN6·4/3Fe、Fe4[Fe(CN)6]3分子量:859.25

中文名称:普鲁士蓝2324普鲁士蓝简介:普鲁士蓝,又名柏林蓝、贡蓝、铁蓝、亚铁氰化铁、中国蓝、滕氏蓝、密罗里蓝、华蓝。英文名称Prussianblue,化学名六氰合铁酸铁是一种古老的蓝色染料,可以用来上釉和做油画染料。24普鲁士蓝简介:普鲁士蓝,又名柏林蓝、贡蓝、铁蓝、亚铁氰化24

耐溶剂性:极好热稳定性:中等-好140°C耐碱性:差耐晒性:极好色彩:颜色强烈、浓厚。吸水性:由吸水性(在水中接近4%可见),普鲁士蓝难以润湿。可燃性:易燃。燃烧中产生HCN、NH3、CO、和CO2气体。用途:主要用于印刷油墨。还可用于工业涂料和汽车产品涂料普鲁士蓝的性质耐溶剂性:极好普鲁士蓝的性质25普鲁士蓝的来历:

18世纪有一个名叫狄斯巴赫的德国人,他是制造和使用涂料的工人,因此对各种有颜色的物质都感兴趣。总想用便宜的原料制造出性能良好的涂料。有一天他制造出了一种蓝色的涂料。狄斯巴赫的老板是个唯利是图的商人,他感到这是一个赚钱的好机会,于是,他对这种涂料的生产方法严格保密,并为这种颜料起了个令人捉摸不透的名称——普鲁士蓝,以便高价出售这种涂料。德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色,以至1871年德意志第二帝国成立后相当长一段时间仍然沿用普鲁士蓝军服,直至第一次世界大战前夕方更换成土灰色。直到20年以后,一些化学家才了解普鲁士蓝是什么物质,也掌握了它的生产方法。原来,草木灰中含有碳酸钾,牛血中含有碳和氮两种元素,这两种物质发生反应,便可得到亚铁氰化钾,它便是狄斯巴赫得到的黄色晶体,由于它是从牛血中制得的,又是黄色晶体,因此更多的人称它为黄血盐。它与三氯化铁反应后,得到六氰合铁酸铁,也就是普鲁士蓝。普鲁士蓝的来历:18世纪有一个名叫狄斯巴赫26普鲁士蓝的制造:牛血草木灰烘焙水渍取过滤清凉溶液蒸发浓缩黄色晶体三氯化铁普鲁士蓝3K4Fe(CN)6+4FeCl3

→Fe4[Fe(CN)6]3+12KCl普鲁士蓝的制造:牛血草木灰烘焙水渍取清凉溶液蒸发浓缩黄色三氯27普鲁士蓝的结构:普鲁士蓝是经典的配合物。其配体为六个氰基,中心离子为二价铁离子。氰基与二价铁离子共同通过配位键组成六氰合铁(II)酸根(整体显-4价)作为普鲁士蓝的内配位层(内界)。而外层的三价铁离子与钾离子作为普鲁士蓝的外配位层(外界)通过离子键与六氰合铁(II)酸根以离子键的形式相连接。结构方面,普鲁士蓝为六面立方结构。氰基作为立方的各条棱连结处于顶点的铁离子,其中相同价态的铁离子在各面上均互为对角,而每间隔一个立方,钾离子会被包裹在其中。普鲁士蓝的结构:普鲁士蓝是经典的配合物。其配体为六个氰基,中28结构式:空间结构:原子显微镜照片:结构式:空间结构:原子显微镜照片:29普鲁士蓝与其他颜色的对比:普鲁士蓝与其他颜色的对比:30普鲁士蓝在生活上的应用身着普鲁士蓝军装的德意志士兵普鲁士蓝在生活上的应用身着普鲁士蓝军装的德意志士兵31普鲁士蓝色调的军装普鲁士蓝的衣服现身时装秀普鲁士蓝色调的军装普鲁士蓝的衣服现身时装秀32以普鲁士蓝为主色调的车以普鲁士蓝为主色调的车33普鲁士蓝色调家居普鲁士蓝包包普鲁士蓝色调家居普鲁士蓝包包34普鲁士蓝的服饰与皮包普鲁士蓝的服饰与皮包35葛饰北斋的《神奈川冲浪里》运用舶来品普鲁士蓝绘画海浪的颜色葛饰北斋的《神奈川冲浪里》36普鲁士军队普鲁士军队37德皇威廉一世在凡尔赛宫镜厅加冕军服多为普鲁士蓝德皇威廉一世在凡尔赛宫镜厅加冕38普鲁士蓝在医学上的应用

铊可置换普鲁士蓝上的钾后形成不溶性物质,使其随粪便排出,对治疗经口急慢性铊中毒有一定疗效。

1994年12月,1995年3月,清华大学92级化学系物理化学和仪器分析专业2班学生朱令中铊毒,生命危急,后被医院用普鲁士蓝救活。普鲁士蓝染色肝细胞普鲁士蓝在医学上的应用铊可39

普鲁士蓝除了可以作为染料,还作为铊中毒的药物。在医疗上铊可置换普鲁士蓝上的钾后形成不溶性物质随粪便排出,对治疗经口急慢性铊中毒有一定疗效。用量一般为每日250mg/kg,分4次,溶于50ml15%甘露醇中口服。(适量补充氯化钾,高钾能增加肾对铊的清除能力,可能与钾竞争性阻断肾小管对铊的吸收有关,同时钾可动员细胞内的铊到细胞外,使血铊含量增加,可使临床病情加重,因此要慎用)铊中毒普鲁士蓝除了可以作为染料,还作为铊中毒的药物。铊中40YOURLOGOYOURLOGO41一、配合物的中文命名法一、配合物的中文命名法42配位化合物系统名称是按照《无机化学命名原则》(1980)命名的。整个配合物的命名与无机物命名规则相同,如果配合物中的酸根是一个简单的阴离子,则称为某化某;如果酸根是一个复杂的阴离子,则称为某酸某。配位化合物系统名称是按照《无机化学命名原则》(1980)命名43配合物的命名原则:先阴离子后阳离子先简单后复杂配合物的命名原则:44配合物的整体命名配合物外界配合物外界是简单阴离子(如Cl-),叫某化某;[Co(NH3)6]Cl3

三氯化六氨合钴(III)若外界是一复杂阴离子(如SO42-),叫某酸某;[Cr(en)3](ClO4)3

高氯酸三(乙二胺)合铬(III)若外界为氢离子,在配阴离子后加酸字;H[PtCl3NH3]

三氯一氨合铂(II)酸若外界为OH-离子,则称氢氧化某;[Cu(NH3)4](OH)2

氢氧化四氨合铜配合物的整体命名配合物外界45配合物内界按下列顺序依次命名:配位体数→配体名称→合→中心离子(氧化数)Cu(NH3)42+

四氨合铜(II)离子[Mn(H2O)6]2+

六水合锰(II)离子配合物内界按下列顺序依次命名:46①配体名称置于中心原子之前例1:[Fe(CN)6]4-

六氰合铁(II)离子②不同配体名称间用·分开例2:[Fe(CN)5(NO)]2-五氰·亚硝酰合铁(II)离子③配体的数目用一二三四等表示④在最后一个配体名称之前缀以“合”字⑤若配体名称较长或为复杂配体时,配体名称写在配体数目后的括号中例3:[Cr(en)3]3+

三(乙二胺)合铬(III)离子⑥当中心离子具有多种氧化态时,可在该原子后用括号注明(常用罗马数字)①配体名称置于中心原子之前47配体的次序①无机配体在前,有机配体在后

[PtCl2(Ph3P)2]

二氯·二(三苯基磷)合铂(II)②先阴离子配体,后阳离子配体,最后中性配体

K[PtCl3NH3]

三氯·氨合铂(II)酸钾③同类配体,按配位原子元素符号的英文字母顺序

[Co(NH3)5H2O]Cl3

三氯化五氨·一水合钴(III)④若同类配体的配位原子相同,则含较少原子数的配体排在前[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl

氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)配体的次序①无机配体在前,有机配体在后48⑤若配位原子相同,配体中所含原子数目也相同,则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]

胺基·硝基·二氨合铂(II)⑥配体相同,配位原子不同,则按配位原子元素符号的字母顺序排列(-SCN,-NCS)或不同的名称命名⑤若配位原子相同,配体中所含原子数目也相同,则按在结构式中与49含配阴离子的配合物在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连例:K2[Fe(CN)6]

六氰合铁(III)酸钾阴离子命名顺序:阴离子配体→中性分子配体→合→中心离子→酸。

如:K[PtCl3NH3]

三氯·一氨合铂(II)酸钾含配阴离子的配合物在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连50含配阳离子的配合物阴离子在前,配阳离子在后例:[Cr(en)3](ClO4)3

高氯酸三(乙二胺)合铬(III)阳离子命名顺序:外界阴离子→化→酸性原子团→中性分子配体→中心离子[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O二水合一氯化二氯·四氨合铬(III)含配阳离子的配合物阴离子在前,配阳离子在后51复杂配合物阴、阳离子都是配合物先配阴离子,(酸)后配阳离子。[Cr(NH3)6][Co(CN)6]六氰合钴(III)酸六氨合铬(III)[Pt(NH3)6][PtCl4]四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)复杂配合物阴、阳离子都是配合物52实际上,某些配合物还常用俗名,如K4[Fe(CN)6](亚铁氰化钾)又称黄血盐

。K3〔Fe(CN)6〕(铁氰化钾)称赤血盐。实际上,某些配合物还常用俗名,53Fe4〔Fe(CN)6〕3(亚铁氰化铁)称普鲁士蓝。Fe4〔Fe(CN)6〕3(亚铁氰化铁)称普鲁士蓝。54二配合物的同分异构体二配合物的同分异构体552.配合物的异构现象化合物的分子式相同而结构、性质不同的现象称为同分异构现象。对于配合物来说,常见的异构现象有几何异构、旋光异构、结构异构(电离异构、水合异构、键合异构、配位异构)

等。2.1几何(立体)异构及几何异构体的命名多种配体在中心原子(离子)周围所处的相对位置不同而导致的异构现象称为配合物的几何异构。2.配合物的异构现象562.1.1顺-反异构

同种配体处于相邻位置者称为顺式异构体,同种配体处于对角位置者称为反式异构体。

MA2B2类型的平面正方型配合物具有顺反异构体。如[Pt(NH3)2Cl2]。2.1.1顺-反异构57MA2B4类型的四角双锥配合物也具有顺反异构体。如[Co(NH3)4Cl2]+配离子MA2B4类型的四角双锥配合物也具有顺反异构体。582.1.2面-经异构MA3B3异构体中,若A、B两种配体各自连成互相平行的平面者称为面式异构体,反之若两平面互相垂直则称为经式异构体。2.1.2面-经异构592.2.1镜像异构当两种化合物的组成和相对位置皆相同,但它们互为镜像关系,象左右手一样不能重合,这种异构称为手性异构或镜像异构。如丙氨酸,等。2.2镜像异构(旋光异构)2.2.1镜像异构2.2镜像异构(旋光异构)602.3结构异构2.3.1电离异构(离子异构)

配合物中具有相同的分子式但不同的配位阴离子(因而水溶液中产生不同的离子)的配位化合物。如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br。2.3.2水合异构

分子式相同但水合数不同的配合物称为水合异构。如 [Cr(H2O)6]Cl3(紫色),

[CrCl(H2O)5]Cl2H2O(亮绿色),

[CrCl2(H2O)4]Cl2H2O(暗绿色)。

如何通过实验区分?2.3结构异构612.3.3键合异构

两可配体采用不同的配位原子与中心离子键合而成的不同配位化合物称为键合异构。如

[Co(NH3)5NO2]Cl2 (黄色) [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 (红棕色)2.3.4配位异构

不同配体在不同中心离子间互换所形成的不同配位化合物称为配位异构。如

[Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6] 2.3.3键合异构62三普鲁士蓝三普鲁士蓝63中文名称:普鲁士蓝英文名称:PrussianblueTurnbullblue分子式:C6FeN6·4/3Fe、Fe4[Fe(CN)6]3分子量:859.25

中文名称:普鲁士蓝6465普鲁士蓝简介:普鲁士蓝,又名柏林蓝、贡蓝、铁蓝、亚铁氰化铁、中国蓝、滕氏蓝、密罗里蓝、华蓝。英文名称Prussianblue,化学名六氰合铁酸铁是一种古老的蓝色染料,可以用来上釉和做油画染料。24普鲁士蓝简介:普鲁士蓝,又名柏林蓝、贡蓝、铁蓝、亚铁氰化65

耐溶剂性:极好热稳定性:中等-好140°C耐碱性:差耐晒性:极好色彩:颜色强烈、浓厚。吸水性:由吸水性(在水中接近4%可见),普鲁士蓝难以润湿。可燃性:易燃。燃烧中产生HCN、NH3、CO、和CO2气体。用途:主要用于印刷油墨。还可用于工业涂料和汽车产品涂料普鲁士蓝的性质耐溶剂性:极好普鲁士蓝的性质66普鲁士蓝的来历:

18世纪有一个名叫狄斯巴赫的德国人,他是制造和使用涂料的工人,因此对各种有颜色的物质都感兴趣。总想用便宜的原料制造出性能良好的涂料。有一天他制造出了一种蓝色的涂料。狄斯巴赫的老板是个唯利是图的商人,他感到这是一个赚钱的好机会,于是,他对这种涂料的生产方法严格保密,并为这种颜料起了个令人捉摸不透的名称——普鲁士蓝,以便高价出售这种涂料。德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色,以至1871年德意志第二帝国成立后相当长一段时间仍然沿用普鲁士蓝军服,直至第一次世界大战前夕方更换成土灰色。直到20年以后,一些化学家才了解普鲁士蓝是什么物质,也掌握了它的生产方法。原来,草木灰中含有碳酸钾,牛血中含有碳和氮两种元素,这两种物质发生反应,便可得到亚铁氰化钾,它便是狄斯巴赫得到的黄色晶体,由于它是从牛血中制得的,又是黄色晶体,因此更多的人称它为黄血盐。它与三氯化铁反应后,得到六氰合铁酸铁,也就是普鲁士蓝。普鲁士蓝的来历:18世纪有一个名叫狄斯巴赫67普鲁士蓝的制造:牛血草木灰烘焙水渍取过滤清凉溶液蒸发浓缩黄色晶体三氯化铁普鲁士蓝3K4Fe(CN)6+4FeCl3

→Fe4[Fe(CN)6]3+12KCl普鲁士蓝的

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