苷的理化性质课件

糖与苷类糖与苷类苷类1、什么是苷？2、苷由几部分组成？苷类1、什么是苷？苷的含义苷类又称为配糖体是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物苷中的非糖部分称为苷元或配糖基苷键——苷中的苷元与糖之间的化学键苷（键）原子——苷元上形成苷键以连接糖的原子苷的含义苷类又称为配糖体复习：糖含义：是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。糖的分子中含有碳、氢、氧三种元素，大多数糖分子中氢和氧的比例是2:1，因此，具有Cx(H2O)y的通式，所以，糖又称为碳水化合物，但有的糖分子组成并不符合这个通式，如鼠李糖为C6H12O5。复习：糖含义：是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。复习：糖存在：在自然界中，糖的分布极广，无论是在植物界还是动物界。糖可分布于植物的各个部位，植物的根、茎、叶、花、果实、种子等大多含有葡萄糖、果糖、淀粉和纤维素等糖类物质。复习：糖存在：在自然界中，糖的分布极广，无论是在植物界还是动复习：糖糖的分类：根据其能否水解和分子量的大小可分为：1、单糖：不能再被简单地水解成更小分子的糖。如葡萄糖、鼠李糖等。2、低聚糖：由2～9个单糖聚合而成，也称为寡糖。如蔗糖、麦芽糖等。3、多糖：由10个以上的单糖聚合而成，分子量很大，其性质也大大不同于单糖和低聚糖。如淀粉、纤维素等。复习：糖糖的分类：根据其能否水解和分子量的大小可分为：复习：单糖1、常见的单糖及其衍生物（1）五碳糖：D-木糖、L-阿拉伯糖（2）六碳糖：D-葡萄糖、D-甘露糖复习：单糖1、常见的单糖及其衍生物复习：单糖2、单糖的构型（1）绝对构型：在哈沃斯（Haworth）式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为D型，向下的为L型。（2）相对构型：C1（端基碳原子）羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的同一侧为β构型，在环的异侧为α构型（以下糖结构式中的部分羟基未画出）。α-D-糖β-D-糖α-L-糖β-L-糖复习：单糖2、单糖的构型α-D-糖β-D-糖复习：单糖在天然苷类中，由D-型糖衍生而成的苷，多为β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷，多为α-苷。但需注意β-D-糖苷与α-L-糖苷的端基碳原子的绝对构型是相同的。复习：单糖在天然苷类中，由D-型糖衍生而成的苷，多为β-苷，复习：低聚糖根据有无自由的苷羟基可分为：还原型糖、非还原型糖。举例：芸香糖、海藻糖复习：低聚糖根据有无自由的苷羟基可分为：还原型糖、非还原型糖复习：多糖是指由10个分子以上的单糖聚合而成的高分子化合物，分为均多糖和杂多糖。1、植物多糖（1）纤维素（2）淀粉（3）粘液质（4）树胶2、菌类多糖

（1）猪苓多糖（2）茯苓多糖（3）灵芝多糖3、动物多糖（1）肝素（2）甲壳素复习：多糖是指由10个分子以上的单糖聚合而成的高分子化合物，苷的组成

苷元——

糖或糖的衍生物＝苷（配糖基）（配糖体）苷键苷的组成苷元——糖或糖的衍生物＝苷的生物活性苷类化合物多具有广泛的生物活性。如天麻苷是天麻安神镇静的主要活性成分；三七皂苷是三七活血化瘀的活性成分；强心苷有强心作用；黄酮苷有抗菌、止咳、平喘、扩张冠状动脉血管等等作用。苷的生物活性苷类化合物多具有广泛的生物活性。苷的结构与分类按苷键原子分类：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷按苷元结构分类按苷类在植物体内的存在状况分类其他分类方法苷的结构与分类按苷键原子分类：按苷键原子分类：氧苷苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧苷。根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为醇苷、酚苷、酯苷和吲哚苷等，其中以醇苷和酚苷居多，酯苷较少见。按苷键原子分类：氧苷苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧苷按苷键原子分类：氧苷醇苷：通过苷元的醇羟基与糖的端基羟基脱水而成的苷酚苷：通过苷元酚羟基与糖的端基羟基脱水而成的苷酯苷：苷元中羧基与糖缩合而成的苷，其苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。吲哚苷：苷元吲哚醇中的羟基与糖缩和而成的苷按苷键原子分类：氧苷醇苷：通过苷元的醇羟基与糖的端基羟基脱水按苷键原子分类：硫苷糖中的苷羟基与苷元上巯基（-SH）缩合而成的苷。萝卜苷、芥子苷按苷键原子分类：硫苷糖中的苷羟基与苷元上巯基（-SH）缩合而按苷键原子分类：氮苷糖上的端基碳与苷元上氮原子相连接而成的苷。氮苷在生物化学领域中是十分重要的物质，腺苷、鸟苷、胞苷、尿苷、等是核酸的重要组成部分。按苷键原子分类：氮苷糖上的端基碳与苷元上氮原子相连接而成的苷按苷键原子分类：碳苷碳苷是一类糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷类化合物。碳苷类具有水溶性小，难于水解的共同特性。按苷键原子分类：碳苷碳苷是一类糖基的端基碳原子直接与苷元碳原按苷元结构分类氰苷（苦杏仁苷）香豆素苷（七叶内酯苷）木脂素苷蒽醌苷黄酮苷（芸香苷）吲哚苷（靛苷）按苷元结构分类氰苷（苦杏仁苷）按苷类在植物体内的存在状况分类原生苷：原存在与植物体内的苷次生苷：原生苷水解后失去一部分糖的苷按苷类在植物体内的存在状况分类原生苷：原存在与植物体内的苷苷的理化性质：一般性质1、态：多数为固体，糖基少的可成结晶2、色：多数无色，少数例外（？）3、味：一般无味，少数例外（？）4、多具有吸湿性（？）5、旋光性：多数苷呈左旋苷类水解后生成的糖呈右旋6、还原性：无苷类水解后生成的糖大多有还原性苷的理化性质：一般性质1、态：多数为固体，糖基少的可成结晶苷的理化性质：溶解性苷——亲水性苷元——亲脂性1、为什么？2、可溶于哪些溶剂中？3、影响因素？4、例外（碳苷）？苷的理化性质：溶解性苷——亲水性苷元——亲脂性苷的理化性质：苷键的裂解1、苷键为什么会裂解？2、裂解的方式有哪些？3、各种裂解的条件？特点？结果？4、通过苷键的裂解可以知道哪些信息？苷的理化性质：苷键的裂解1、苷键为什么会裂解？苷键为什么会裂解？苷键是苷类分子特殊的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键为什么会裂解？苷键是苷类分子特殊的化学键，具有缩醛性质，裂解的方式有哪些？化学方法：酸催化水解碱催化水解氧化开裂生物方法：酶催化水解裂解的方式有哪些？化学方法：酸催化水解通过苷键的裂解可以知道哪些信息？了解组成苷类的苷元结构了解所连接糖的种类和组成了解苷元与糖的连接方式了解糖与糖的连接方式通过苷键的裂解可以知道哪些信息？了解组成苷类的苷元结构酸催化水解法条件：反应一般在水或稀醇中进行酸：盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等产物：苷元、糖反应机制：苷键原子质子化酸催化水解法条件：反应一般在水或稀醇中进行酸催化水解法：水解规律1、N-苷>O-苷>S-苷>C-苷2、呋喃糖苷>吡喃糖苷3、酮糖>醛糖4、五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷5、2,6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷6、芳香族苷>脂肪族苷酸催化水解法：水解规律1、N-苷>O-苷>S-苷>酸催化水解法难水解的苷类：剧烈酸水解条件：增加酸的浓度或加热结果：脱水苷元防止结果变化方法：两相水解法（补充）即在反映混合液中加入域水不相混溶的有机溶剂（如苯、氯仿等）使水解后的苷元及时转溶于有机溶剂，可避免苷元与酸的长时间接触，从而得到真正的苷元。酸催化水解法难水解的苷类：剧烈酸水解碱催化水解法苷元为酸、酚、有羰基共轭的烯醇类、成苷羟基的β位有吸电子取代基的苷酯的性质碱催化水解法苷元为酸、酚、有羰基共轭的烯醇类、成苷羟基的β位酶催化水解法特点：1、水解条件温和（30～40℃），不会破坏苷元的结构，可得到真正的苷元。2、酶具有高度专属性，由于酶的专属性，苷类水解还产生部分水解的次生苷。产物：次级苷＋单糖苷元＋低聚糖酶催化水解法特点：氧化裂解法Smith裂解法水解对象：采用酸水解时苷元结构容易发生改变的苷类、难水解的苷类（C-苷）氧化裂解法Smith裂解法苷的提取与分离苷的提取与分离提取分离糖和苷时须考虑的问题酶对糖及其苷类提取的影响

通常含糖及其苷类化合物的天然药材组织中往往同时含有酶，共存酶能促使苷键裂解，故药材粉碎后，受潮、冷水浸泡都能促使它们的相互接触致使苷键裂解，生成次生苷乃至苷元，影响原有成分及其作用。

提取分离糖和苷时须考虑的问题酶对糖及其苷类提取的影响原生苷和次生苷提取原理及方法欲提取成分提取原理提取方法原生苷需抑制或破坏酶的活性在中药中加入CaCO3，或用甲醇、乙醇（60%以上）或沸水（80℃以上）提取。同时提取过程中要尽量勿与酸或碱接触，以免苷类水解。次生苷或苷元需利用酶的活性在原料粗粉中加入适量温水搅匀，于35℃左右放置24小时，即可发生酶解，再以适当浓度乙醇或醋酸乙酯提取。工业上常采用发酵的方法。原生苷和次生苷提取原理及方法欲提取成分提取原理提取方法原生苷苷类的系统提取法

苷类分子中含有糖基，大多具有一定的亲水性。但各种苷类分子中，因苷元的结构不同，所连接糖的种类和数目不一样，极性差异较大，很难用统一的提取方法。如用极性不同的溶剂循极性从小到大次序提取，则在每一提取部分，都可能有苷的存在。以下是最常用的提取方法。苷类的系统提取法苷类分子中含有糖基，大多具有一定的亲水性。苷的理化性质课件分离根据不同苷类的性质选用不同的方法对苷混合物进行分离纯化。常用的方法有：溶剂处理法、沉淀法（铅盐沉淀法、季铵盐沉淀法）、透析法、凝胶过滤法、大孔树脂处理法、柱色谱分离法等。分离根据不同苷类的性质选用不同的方法对苷混合物进行分离纯化。苷类的结构测定程序、方法槐米中芸香苷的提取分离运用了哪些方法？根据什么原理？提取分离实例苷类的结构测定程序、方法提取分离实例糖与苷类糖与苷类苷类1、什么是苷？2、苷由几部分组成？苷类1、什么是苷？苷的含义苷类又称为配糖体是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物苷中的非糖部分称为苷元或配糖基苷键——苷中的苷元与糖之间的化学键苷（键）原子——苷元上形成苷键以连接糖的原子苷的含义苷类又称为配糖体复习：糖含义：是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。糖的分子中含有碳、氢、氧三种元素，大多数糖分子中氢和氧的比例是2:1，因此，具有Cx(H2O)y的通式，所以，糖又称为碳水化合物，但有的糖分子组成并不符合这个通式，如鼠李糖为C6H12O5。复习：糖含义：是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。复习：糖存在：在自然界中，糖的分布极广，无论是在植物界还是动物界。糖可分布于植物的各个部位，植物的根、茎、叶、花、果实、种子等大多含有葡萄糖、果糖、淀粉和纤维素等糖类物质。复习：糖存在：在自然界中，糖的分布极广，无论是在植物界还是动复习：糖糖的分类：根据其能否水解和分子量的大小可分为：1、单糖：不能再被简单地水解成更小分子的糖。如葡萄糖、鼠李糖等。2、低聚糖：由2～9个单糖聚合而成，也称为寡糖。如蔗糖、麦芽糖等。3、多糖：由10个以上的单糖聚合而成，分子量很大，其性质也大大不同于单糖和低聚糖。如淀粉、纤维素等。复习：糖糖的分类：根据其能否水解和分子量的大小可分为：复习：单糖1、常见的单糖及其衍生物（1）五碳糖：D-木糖、L-阿拉伯糖（2）六碳糖：D-葡萄糖、D-甘露糖复习：单糖1、常见的单糖及其衍生物复习：单糖2、单糖的构型（1）绝对构型：在哈沃斯（Haworth）式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为D型，向下的为L型。（2）相对构型：C1（端基碳原子）羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的同一侧为β构型，在环的异侧为α构型（以下糖结构式中的部分羟基未画出）。α-D-糖β-D-糖α-L-糖β-L-糖复习：单糖2、单糖的构型α-D-糖β-D-糖复习：单糖在天然苷类中，由D-型糖衍生而成的苷，多为β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷，多为α-苷。但需注意β-D-糖苷与α-L-糖苷的端基碳原子的绝对构型是相同的。复习：单糖在天然苷类中，由D-型糖衍生而成的苷，多为β-苷，复习：低聚糖根据有无自由的苷羟基可分为：还原型糖、非还原型糖。举例：芸香糖、海藻糖复习：低聚糖根据有无自由的苷羟基可分为：还原型糖、非还原型糖复习：多糖是指由10个分子以上的单糖聚合而成的高分子化合物，分为均多糖和杂多糖。1、植物多糖（1）纤维素（2）淀粉（3）粘液质（4）树胶2、菌类多糖

（1）猪苓多糖（2）茯苓多糖（3）灵芝多糖3、动物多糖（1）肝素（2）甲壳素复习：多糖是指由10个分子以上的单糖聚合而成的高分子化合物，苷的组成

苷元——

糖或糖的衍生物＝苷（配糖基）（配糖体）苷键苷的组成苷元——糖或糖的衍生物＝苷的生物活性苷类化合物多具有广泛的生物活性。如天麻苷是天麻安神镇静的主要活性成分；三七皂苷是三七活血化瘀的活性成分；强心苷有强心作用；黄酮苷有抗菌、止咳、平喘、扩张冠状动脉血管等等作用。苷的生物活性苷类化合物多具有广泛的生物活性。苷的结构与分类按苷键原子分类：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷按苷元结构分类按苷类在植物体内的存在状况分类其他分类方法苷的结构与分类按苷键原子分类：按苷键原子分类：氧苷苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧苷。根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为醇苷、酚苷、酯苷和吲哚苷等，其中以醇苷和酚苷居多，酯苷较少见。按苷键原子分类：氧苷苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧苷按苷键原子分类：氧苷醇苷：通过苷元的醇羟基与糖的端基羟基脱水而成的苷酚苷：通过苷元酚羟基与糖的端基羟基脱水而成的苷酯苷：苷元中羧基与糖缩合而成的苷，其苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。吲哚苷：苷元吲哚醇中的羟基与糖缩和而成的苷按苷键原子分类：氧苷醇苷：通过苷元的醇羟基与糖的端基羟基脱水按苷键原子分类：硫苷糖中的苷羟基与苷元上巯基（-SH）缩合而成的苷。萝卜苷、芥子苷按苷键原子分类：硫苷糖中的苷羟基与苷元上巯基（-SH）缩合而按苷键原子分类：氮苷糖上的端基碳与苷元上氮原子相连接而成的苷。氮苷在生物化学领域中是十分重要的物质，腺苷、鸟苷、胞苷、尿苷、等是核酸的重要组成部分。按苷键原子分类：氮苷糖上的端基碳与苷元上氮原子相连接而成的苷按苷键原子分类：碳苷碳苷是一类糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷类化合物。碳苷类具有水溶性小，难于水解的共同特性。按苷键原子分类：碳苷碳苷是一类糖基的端基碳原子直接与苷元碳原按苷元结构分类氰苷（苦杏仁苷）香豆素苷（七叶内酯苷）木脂素苷蒽醌苷黄酮苷（芸香苷）吲哚苷（靛苷）按苷元结构分类氰苷（苦杏仁苷）按苷类在植物体内的存在状况分类原生苷：原存在与植物体内的苷次生苷：原生苷水解后失去一部分糖的苷按苷类在植物体内的存在状况分类原生苷：原存在与植物体内的苷苷的理化性质：一般性质1、态：多数为固体，糖基少的可成结晶2、色：多数无色，少数例外（？）3、味：一般无味，少数例外（？）4、多具有吸湿性（？）5、旋光性：多数苷呈左旋苷类水解后生成的糖呈右旋6、还原性：无苷类水解后生成的糖大多有还原性苷的理化性质：一般性质1、态：多数为固体，糖基少的可成结晶苷的理化性质：溶解性苷——亲水性苷元——亲脂性1、为什么？2、可溶于哪些溶剂中？3、影响因素？4、例外（碳苷）？苷的理化性质：溶解性苷——亲水性苷元——亲脂性苷的理化性质：苷键的裂解1、苷键为什么会裂解？2、裂解的方式有哪些？3、各种裂解的条件？特点？结果？4、通过苷键的裂解可以知道哪些信息？苷的理化性质：苷键的裂解1、苷键为什么会裂解？苷键为什么会裂解？苷键是苷类分子特殊的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键为什么会裂解？苷键是苷类分子特殊的化学键，具有缩醛性质，裂解的方式有哪些？化学方法：酸催化水解碱催化水解氧化开裂生物方法：酶催化水解裂解的方式有哪些？化学方法：酸催化水解通过苷键的裂解可以知道哪些信息？了解组成苷类的苷元结构了解所连接糖的种类和组成了解苷元与糖的连接方式了解糖与糖的连接方式通过苷键的裂解可以知道哪些信息？了解组成苷类的苷元结构酸催化水解法条件：反应一般在水或稀醇中进行酸：盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等产物：苷元、糖反应机制：苷键原子质子化酸催化水解法条件：反应一般在水或稀醇中进行酸催化水解法：水解规律1、N-苷>O-苷>S-苷>C-苷2、呋喃糖苷>吡喃糖苷3、酮糖>醛糖4、五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷5、2,6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷6、芳香族苷>脂肪族苷酸催化水解法：水解规律1、N-苷>O-苷>S-苷>酸催化水解法难水解的苷类：剧烈酸水解条件：增加酸的浓度或加热结果：脱水苷元防止结果变化方法：两相水解法（补充）即在反映混合液中加入域水不相混溶的有机溶剂（如苯、氯仿等）使水解后的苷元及时转溶于有机溶剂，可避免苷元与酸的长时间接触，从而得到真正的苷元。酸催化水解法难水解的苷类：剧烈酸水解碱催化水解法苷元为酸、酚、有羰基共轭的烯醇类、成苷羟基的β位有吸电子取代基的苷酯的性质碱催化水解法苷元为酸、酚、有羰基共轭的烯醇类、成苷羟基的β位酶催化水解法特点：1、水解条件温和（30～40℃），不会破坏苷