酚和醌教学讲解课件

第十一章酚和醌酚的制法：从芳磺酸制备酚的物性酚的化学性质：（１）酚羟基的反应－酸性、成酯、成醚（２）环上的反应（３）与FeCl3的显色反应醌：苯醌、蒽醌第十一章酚和醌酚的制法：从芳磺酸制备第十一章酚和醌第一节酚第二节醌一、定义二、制备三、物理性质四、化学性质五、重要的酚一、概述二、醌的合成三、苯醌的反应本章导航本章要求反应小结第十一章酚和醌第一节酚第二节醌一、定义二、制备1、结构特征酚醇示性式ArOHROH氧原子的杂化态sp2sp3电子效应氧原子的供电子效应大于吸电子效应氧原子的吸电子效应反应性能氧氢键的断裂芳环上的取代反应氧氢键的断裂碳氧键的断裂羟基直接与芳环相连，称为酚羟基；芳醇、其性质与脂肪族醇类似。

2、分类与命名1、结构特征一、概述1、结构特征酚醇示性式ArOHROH氧原子的杂化态sp2sp2、分类与命名苯酚一元酚

邻甲基苯酚对硝基苯酚b-萘酚（主要根据酚羟基的数目分类）邻苯二酚1，2，3－苯三酚（一些酚常有俗名）多元酚儿茶酚 焦性没食子酸 2、分类与命名1、结构特征一、概述2、分类与命名苯酚一元酚邻甲基苯酚对硝基苯酚b-萘酚（主要练习：命名下列化合物对溴苯甲醇（对溴苄醇）芳醇，不是酚对羟基苯磺酸邻羟基苯甲酸2-甲基-4-氯苯酚2、分类与命名2、分类与命名1、结构特征一、概述练习：命名下列化合物对溴苯甲醇（对溴苄醇）对羟基苯磺酸邻羟4、从异丙苯制备1、从芳卤代烃制备强吸电子基的引入使反应易于进行。2、从芳胺制备3、从芳磺酸制备1、从芳卤代烃制备二、制备4、从异丙苯制备1、从芳卤代烃制备强吸电子基的引入使反应易于2、从芳胺制备（胺的章节详细讲述）4、从异丙苯制备2、从芳胺制备3、从芳磺酸制备1、从芳卤代烃制备二、制备2、从芳胺制备（胺的章节详细讲述）4、从异丙苯制备2、从芳胺3、从芳磺酸制备对于带有在碱性条件下不稳定的基团（羧基、硝基、卤素）的化合物，不用该种方法。碱熔法，属芳环上的亲核取代反应。4、从异丙苯制备2、从芳胺制备3、从芳磺酸制备1、从芳卤代烃制备二、制备3、从芳磺酸制备对于带有在碱性条件下不稳定的基团（羧基、硝基氧化步骤中，是由于过氧化物引起的自由基历程。4、从异丙苯制备4、从异丙苯制备2、从芳胺制备3、从芳磺酸制备1、从芳卤代烃制备二、制备氧化步骤中，是由于过氧化物引起的自由基历程。4、从异丙苯制备高沸点、微溶于水。氢键作用：分子间氢键，使其沸点升高。与水之间的氢键由于芳基的影响较弱，水溶性不好，但能溶解于有机溶剂。

三、物理性质高沸点、微溶于水。氢键作用：分子间氢键，使其沸点升高。与A、酸性酸性：碳酸大于苯酚。平衡向右C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合取代基对苯酚酸性的影响：苯酚芳环上有吸电子基：酸性更强; 原因：酚氧负离子更易形成，更稳定；苯酚芳环上有推电子基：酸性变弱; 原因：酚氧负离子不易形成，不稳定；3、氧化反应A、酸性酸性：碳酸大于苯酚。平衡向右C、成醚反应A、酸性例题：比较下列酚类化合物酸性的强弱（酸性依次增强）：C硝基的吸电子共轭效应和吸电子诱导效应；D硝基只有吸电子诱导效应。F又名：苦味酸。FECDBAA、酸性C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应例题：比较下列酚类化合物酸性的强弱（酸性依次增强）：C硝例题：不同取代基的酚钠盐的碱性的比较：（共轭酸（酚）的酸性越强，其共轭碱（酚钠盐）的碱性越弱）ABDCEFA、酸性C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应例题：不同取代基的酚钠盐的碱性的比较：（共轭酸（酚）的酸性B、成酯反应（用羧酸直接反应是吸热反应，对平衡不利，常用酚和酰氯或酸酐来制备）：C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应B、成酯反应（用羧酸直接反应是吸热反应，对平衡不利，常用酚C、成醚反应酚羟基的保护与脱保护。C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应C、成醚反应酚羟基的保护与脱保护。C、成醚反应A、酸性B、D、与FeCl3的反应蓝紫色络合物其它类型的酚也能进行该反应，生成的络合物颜色不同，鉴别不同的酚。具有烯醇式的化合物具有该类性质。C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应D、与FeCl3的反应蓝紫色络合物其它类型的酚也能进行该反A、卤代反应（第一类取代基团，活化基团）很容易生成三取代产物，该反应可定量检测10ppm级别的酚的存在。C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应A、卤代反应（第一类取代基团，活化基团）很容易生成三取代产B、硝化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应B、硝化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反邻对位硝基酚的分离：邻硝基苯酚：分子内氢键、易挥发，水蒸汽蒸馏蒸出。对硝基苯酚：分子间氢键，与水形成氢键，不易蒸出。B、硝化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应邻对位硝基酚的分离：邻硝基苯酚：分子内氢键、易挥发，水蒸汽C、磺化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应C、磺化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反D、烷基化、酰基化三氯化铝与酚羟基上的氧络合，一般不用无水三氯化铝催化。C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应D、烷基化、酰基化三氯化铝与酚羟基上的氧络合，一般不用无水三E、与甲醛的缩合反应甲醛量不足二聚，甲醛过量形成二或三羟甲基化合物。线型酚醛树脂：C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应E、与甲醛的缩合反应甲醛量不足二聚，甲醛过量形成二或三羟甲基网型酚醛树脂：E、与甲醛的缩合反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应网型酚醛树脂：E、与甲醛的缩合反应C、成醚反应A、酸性B、3、氧化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应3、氧化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的苯酚；甲基苯酚；对苯二酚；萘酚。五、重要的酚苯酚；五、重要的酚定义：环状不饱和二酮（对）苯醌邻苯醌一、定义定义：环状不饱和二酮（对）苯醌邻苯醌一、定义二、醌的合成二、醌的合成萘醌蒽醌二、醌的合成萘醌蒽醌二、醌的合成1、碳碳双键的加成4、还原反应2、1，4－加成3、羰基加成1、碳碳双键的加成三、苯醌的反应2、1，4－加成1、碳碳双键的加成4、还原反应2、1，4－加成3、羰基加成13、羰基加成见下章内容醌氢醌暗绿色4、还原反应4、还原反应2、1，4－加成3、羰基加成1、碳碳双键的加成三、苯醌的反应3、羰基加成见下章内容醌氢醌4、还原反应4、还原反应2、1，本章导航第十一章酚和醌第一节酚概述制备物理性质重要的酚化学性质1结构特征2分类与命名1从芳卤代烃制备3从芳磺酸制备2从芳胺制备1酚羟基的反应2芳环上的反应本章要求3氧化反应4从异丙苯制备第十一章酚和醌第二节醌定义醌的合成苯醌的反应1碳碳双键的加成21，4－加成3羰基加成4还原反应本章导航第十一章酚和醌第一节酚概述制备物理第十一章酚和醌课件第十一章酚和醌课件第十一章酚和醌酚的制法：从芳磺酸制备酚的物性酚的化学性质：（１）酚羟基的反应－酸性、成酯、成醚（２）环上的反应（３）与FeCl3的显色反应醌：苯醌、蒽醌第十一章酚和醌酚的制法：从芳磺酸制备第十一章酚和醌第一节酚第二节醌一、定义二、制备三、物理性质四、化学性质五、重要的酚一、概述二、醌的合成三、苯醌的反应本章导航本章要求反应小结第十一章酚和醌第一节酚第二节醌一、定义二、制备1、结构特征酚醇示性式ArOHROH氧原子的杂化态sp2sp3电子效应氧原子的供电子效应大于吸电子效应氧原子的吸电子效应反应性能氧氢键的断裂芳环上的取代反应氧氢键的断裂碳氧键的断裂羟基直接与芳环相连，称为酚羟基；芳醇、其性质与脂肪族醇类似。

2、分类与命名1、结构特征一、概述1、结构特征酚醇示性式ArOHROH氧原子的杂化态sp2sp2、分类与命名苯酚一元酚

邻甲基苯酚对硝基苯酚b-萘酚（主要根据酚羟基的数目分类）邻苯二酚1，2，3－苯三酚（一些酚常有俗名）多元酚儿茶酚 焦性没食子酸 2、分类与命名1、结构特征一、概述2、分类与命名苯酚一元酚邻甲基苯酚对硝基苯酚b-萘酚（主要练习：命名下列化合物对溴苯甲醇（对溴苄醇）芳醇，不是酚对羟基苯磺酸邻羟基苯甲酸2-甲基-4-氯苯酚2、分类与命名2、分类与命名1、结构特征一、概述练习：命名下列化合物对溴苯甲醇（对溴苄醇）对羟基苯磺酸邻羟4、从异丙苯制备1、从芳卤代烃制备强吸电子基的引入使反应易于进行。2、从芳胺制备3、从芳磺酸制备1、从芳卤代烃制备二、制备4、从异丙苯制备1、从芳卤代烃制备强吸电子基的引入使反应易于2、从芳胺制备（胺的章节详细讲述）4、从异丙苯制备2、从芳胺制备3、从芳磺酸制备1、从芳卤代烃制备二、制备2、从芳胺制备（胺的章节详细讲述）4、从异丙苯制备2、从芳胺3、从芳磺酸制备对于带有在碱性条件下不稳定的基团（羧基、硝基、卤素）的化合物，不用该种方法。碱熔法，属芳环上的亲核取代反应。4、从异丙苯制备2、从芳胺制备3、从芳磺酸制备1、从芳卤代烃制备二、制备3、从芳磺酸制备对于带有在碱性条件下不稳定的基团（羧基、硝基氧化步骤中，是由于过氧化物引起的自由基历程。4、从异丙苯制备4、从异丙苯制备2、从芳胺制备3、从芳磺酸制备1、从芳卤代烃制备二、制备氧化步骤中，是由于过氧化物引起的自由基历程。4、从异丙苯制备高沸点、微溶于水。氢键作用：分子间氢键，使其沸点升高。与水之间的氢键由于芳基的影响较弱，水溶性不好，但能溶解于有机溶剂。

三、物理性质高沸点、微溶于水。氢键作用：分子间氢键，使其沸点升高。与A、酸性酸性：碳酸大于苯酚。平衡向右C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合取代基对苯酚酸性的影响：苯酚芳环上有吸电子基：酸性更强; 原因：酚氧负离子更易形成，更稳定；苯酚芳环上有推电子基：酸性变弱; 原因：酚氧负离子不易形成，不稳定；3、氧化反应A、酸性酸性：碳酸大于苯酚。平衡向右C、成醚反应A、酸性例题：比较下列酚类化合物酸性的强弱（酸性依次增强）：C硝基的吸电子共轭效应和吸电子诱导效应；D硝基只有吸电子诱导效应。F又名：苦味酸。FECDBAA、酸性C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应例题：比较下列酚类化合物酸性的强弱（酸性依次增强）：C硝例题：不同取代基的酚钠盐的碱性的比较：（共轭酸（酚）的酸性越强，其共轭碱（酚钠盐）的碱性越弱）ABDCEFA、酸性C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应例题：不同取代基的酚钠盐的碱性的比较：（共轭酸（酚）的酸性B、成酯反应（用羧酸直接反应是吸热反应，对平衡不利，常用酚和酰氯或酸酐来制备）：C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应B、成酯反应（用羧酸直接反应是吸热反应，对平衡不利，常用酚C、成醚反应酚羟基的保护与脱保护。C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应C、成醚反应酚羟基的保护与脱保护。C、成醚反应A、酸性B、D、与FeCl3的反应蓝紫色络合物其它类型的酚也能进行该反应，生成的络合物颜色不同，鉴别不同的酚。具有烯醇式的化合物具有该类性质。C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应D、与FeCl3的反应蓝紫色络合物其它类型的酚也能进行该反A、卤代反应（第一类取代基团，活化基团）很容易生成三取代产物，该反应可定量检测10ppm级别的酚的存在。C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应A、卤代反应（第一类取代基团，活化基团）很容易生成三取代产B、硝化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应B、硝化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反邻对位硝基酚的分离：邻硝基苯酚：分子内氢键、易挥发，水蒸汽蒸馏蒸出。对硝基苯酚：分子间氢键，与水形成氢键，不易蒸出。B、硝化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应邻对位硝基酚的分离：邻硝基苯酚：分子内氢键、易挥发，水蒸汽C、磺化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应C、磺化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反D、烷基化、酰基化三氯化铝与酚羟基上的氧络合，一般不用无水三氯化铝催化。C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应D、烷基化、酰基化三氯化铝与酚羟基上的氧络合，一般不用无水三E、与甲醛的缩合反应甲醛量不足二聚，甲醛过量形成二或三羟甲基化合物。线型酚醛树脂：C、成醚反应A、酸性B、成酯反应1、酚羟基的反应

四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应E、与甲醛的缩合反应甲醛量不足二聚，甲醛过量形成二或三羟甲基网型