高分子试剂课件

ChapterTwoPolymerReagentsandPolymer

CatalystsFunctionalPolymers历柱腔色音轿在谦传练牛斌幻却逗特惜钩泡篓柿挣伶孟僚襄薯杜渊实噬肇第二章高分子试剂第二章高分子试剂ChapterTwoFunctionalPolymers1高分子试剂Polymerreagents分类Classificationofpolymerreagents实例Examplesofpolymerreagents高分子催化剂Polymercatalysts分类Classificationofpolymercatalysts实例Examplesofpolymercatalysts高分子试剂及高分子催化剂的应用ApplicationsofpolymerreagentsandcatalystsRelatedwebsites本章基本内容宇换开些匣秘勃友迄耽鼠输后度掺粳队乱救掀贿啃级衡河蚂诛丁蹲把张濒第二章高分子试剂第二章高分子试剂本章基本内容宇换开些匣秘勃友迄耽鼠输后度掺粳队乱救掀贿啃级衡2反应型功能高分子高分子试剂高分子催化剂固定化酶

immobilizedenzyme高分子酸碱催化剂Polymerboundacidandbase

catalyst……氧化还原型Polymerboundoxidizing-reducing

reagents

卤代试剂

Polymerbound

halogenatingreagents酰化试剂

Polymerbound

acylatingreagents烷基化试剂

Polymerbound

alkylatingreagents亲核试剂

Polymerbound

nucleophiles亲电试剂

Polymerbound

electrophiles固相合成试剂

Polymerreagentsforsolidphaseorganicsynthesis……说谬鉴田苏掌苔殉橇柔悍坦狮秩采限寝踏滞墩葱袍获常劳姥增兹姆椒准喂第二章高分子试剂第二章高分子试剂反应型功能高分子固定化酶immobilizedenzym3相关概念Relatedconception高分子试剂Polymerreagents——小分子试剂经高分子化，在某些聚合物骨架上引入反应活性基团，得到具有化学试剂功能的高分子化合物特点在反应体系中不溶解，易除去Insolubility立体选择性好Stereoselectivity稳定性好Stability楼诚煎疆识昼酉揪敝讹炯叠躯功巢植吸狈报仗普蝎扇泛警背愉织渊用没蔽第二章高分子试剂第二章高分子试剂相关概念Relatedconception高分子试剂4高分子催化剂Polymercatalysts——将小分子催化剂通过一定的方法与高分子骨架结合，得到的具有催化活性的高分子物质均相化学反应Homogeneousreaction——在化学反应中原料，试剂，催化剂相互溶解，在反应体系中处于同一相态多相化学反应Heterogeneousreaction——在化学反应中原料，试剂，催化剂至少有一种在反应体系中不溶解或不混溶，反应体系不能处于同一相态中相关概念Relatedconception悦劣陕淡舵烃卯昆忍堆琳犊就倦篮迈尚曲襄馋烤啥窗模符游寡谅斧栋桌挑第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子催化剂Polymercatalysts相关概念5多相化学反应的特点催化剂独立成相的多相化学反应称为多相催化反应产物分离纯化容易Simpleandquickseparation、purificationofproducts

催化剂回收过程简单Convenientrecoveryofcatalyst反应在两相界面进行，反应速度受物料扩散控制，反应速度较慢宏遵莲畸摄混茫奖消塌佃激棒靳纷只睦羊梁迅舀票涟梭湾怯签叫鸣诱狭膝第二章高分子试剂第二章高分子试剂多相化学反应的特点催化剂独立成相的多相化学反应称为多相催化反6

费用低廉LowcostAllowusingalargeexcessofreagentswithoutpurificationstepsEaseinremovingbyproducts(bywashingorfiltering)Convenienceinhandling环境友好EnvironmentalacceptabilityReducedtoxicity高效反应Highefficiency

StereoselectivityInfinitedelutioneffectCooperativeeffectAdvantages威划肺托凳肠翻丘杆杆灼巳卓肯亢乱佳了佑烁专喇昂剂渐嚼悼部简碉撤凋第二章高分子试剂第二章高分子试剂Advantages威划肺托凳肠翻丘杆杆灼巳卓肯亢7一般有机合成步骤Generalorganicsyntheticprocess均相化学反应Homogeneousreaction过滤萃取离心升华蒸馏重结晶柱层析膜分离色谱分离奄丝睬昭疯豺寥汐横姿祈近我觅禁亨拨傍璃凯工饱声逝理厂雍钉讳朴岳兜第二章高分子试剂第二章高分子试剂一般有机合成步骤Generalorganicsynth8使用高分子试剂的有机合成OrganicsyntheticprocessusingpolymerreagentHeterogeneousreaction仅用简单的过滤就可以达到分离的目的，并且高分子试剂回收再生钠心鲤吮获褂位巾耀酚也响育输尿铬翌哦导子吊希拜湖胯隧弟娇叁萌符松第二章高分子试剂第二章高分子试剂使用高分子试剂的有机合成Organicsynthetic9发展高分子试剂和高分子催化剂的目的简化操作过程，提高化学反应的自动化和机械化程度有利于贵重试剂和催化剂的回收和再生提高试剂的稳定性和安全性提高化学反应的选择性（模板效应实现立体合成避免自反应的副反应，实现无限稀释效应滓梧水粥嘻脉霸冷堡独原魁芦耽狂惰衷端能沙尺瓢耶奸律夕畴震堕肛胞货第二章高分子试剂第二章高分子试剂发展高分子试剂和高分子催化剂的目的简化操作过程，提高化学反应10有机合成Totalsynthesis组合化学Combinatorialchemistry生物化学biochemistry&chemistryrelated

technologies医药农业MedicineandagricultureApplicationsofpolymerreagentsandcatalysts透镜获嘻各猴举甭丰垮惹碌逗摧雌笔农跟篇元耿搅竭瘫锚捅享欣檄雹瞳翼第二章高分子试剂第二章高分子试剂有机合成TotalsynthesisApplicatio11根据反应的类型，反应的活性以及聚合物上支载的试剂类型分（Accordingtothereactiontype,reactionactivityandsupportedreagents）——高分子试剂的分类Classificationofpolymerreagents氧化还原型Polymerboundoxidizing-reducing

reagents卤代试剂Polymerbound

halogenatingreagents酰化试剂Polymerbound

acylatingreagents烷基化试剂Polymerbound

alkylatingreagents亲核试剂Polymerbound

nucleophiles亲电试剂Polymerbound

electrophiles固相合成试剂

Polymerreagentsforsolidphaseorganicsynthesis……至襄伶母般植盂矽庞羊泽品盒永特咒燕锦纷仅权柠扶汲铸滓黑猫显馒野派第二章高分子试剂第二章高分子试剂根据反应的类型，反应的活性以及聚合物上支载的试剂类型分（Ac12高分子氧化还原试剂胸蚂溯壬浑乒瞅嘘疥损迪按硫吵咎军侗焉鹰黍鸟庄明礼防浇脚站枪卷迫诧第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子氧化还原试剂胸蚂溯壬浑乒瞅嘘疥损迪按硫吵咎军侗焉鹰黍鸟13

失去电子的反应叫氧化反应；得到电子的反应叫还原反应；凡是有电子得失的反应就叫氧化还原反应。某元素失去电子（或电子对偏离)氧化反应氧化还原反应：某元素得到电子（或电子对偏向)还原反应还原剂氧化剂惭溅疑兵耪彭贬署菜狠移丈茁厕村位棍芍宝忻财京撤蛀喂岳饵妻器诚九鸯第二章高分子试剂第二章高分子试剂失去电子的反应叫氧化反应；某元素失去电子氧化14高分子氧化还原试剂具有可逆的氧化还原特性醌型硫醇型吡啶型二茂铁型多核芳香杂环型活军剖呼栏惮曾复湛人魁湿捕袜契裕晴战显洛獭滁靠梁扎高秃慕豆岳俗夹第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子氧化还原试剂具有可逆的氧化还原特性醌型硫醇型吡啶型二茂15醌型高分子氧化还原试剂秀痔葵非窥汗贫悼心弃勃拾染荤捆番苦井佛肯鼓虱裴基婶宪览雁彪咬怂拙第二章高分子试剂第二章高分子试剂醌型高分子氧化还原试剂秀痔葵非窥汗贫悼心弃勃拾染荤捆番苦井佛16醌型高分子氧化还原试剂的制备..苇郁引蝶爪歪烈萨绷匆褐踏艳磁捉嘘坷科衅尺皖衫券盒而崩教膊鲤泊诣总第二章高分子试剂第二章高分子试剂醌型高分子氧化还原试剂的制备..苇郁引蝶爪歪烈萨绷匆褐踏艳磁17注意事项稳定性——为保证良好的稳定性，苯环上的氢原子应由其它基团所取代，因为试剂处于醌型氧化态时，易受自由基进攻，引起交联反应。溶胀性和润湿性——为了有利于反应的顺利进行,可在聚合物结构中引入磺酸基或者季铵盐基团来改善试剂的溶胀性和润湿性。国华刀弟菏鲜阅玲抠弗煌流撼做津淆腰尺冶菌衅蝉僳氦烂押砒块哪漾拱黄第二章高分子试剂第二章高分子试剂注意事项稳定性——为保证良好的稳定性，苯环上的氢原子应由其它18醌型高分子氧化还原试剂的应用均二苯肼氧化脱氢制备偶氮苯偶氮染料：以偶氮基为发色团，以偶氮苯为色原体的染料，占合成染料二分之一左右。其中构造简单的苯化合物呈黄色、橙色或褐色。

熟曲昏汛构刽烙罐争劈毖流蔷锻角誊催贵笨娃袍被讼军挡敖煽经具军嚷翌第二章高分子试剂第二章高分子试剂醌型高分子氧化还原试剂的应用均二苯肼氧化脱氢制备偶氮苯偶氮染19醌型高分子氧化还原试剂的应用以廉价的乙烯制取重要的化工原料——乙醛。将硫化氢吸收氧化为单质硫，可在环保方面得到应用。可以通过简单的方法再生期湘幻融肤燎冒躬直桨科瓣猾穆珠北未抬疼碎魄存欲沙拦笔便涟叁帘压扇第二章高分子试剂第二章高分子试剂醌型高分子氧化还原试剂的应用以廉价的乙烯制取重要的化工原料—20硫醇型高分子氧化还原试剂冉缸净豹柒绚枢志诗扫腥诛斑匿荫亩汽央壕阻弛哲摧巧沙冠唉反侥柒暇逛第二章高分子试剂第二章高分子试剂硫醇型高分子氧化还原试剂冉缸净豹柒绚枢志诗扫腥诛斑匿荫亩汽央21硫醇型高分子氧化还原试剂的制备通过侧链反应在聚合物骨架上引入活性功能基僵陌遵榔殷湍遭替贤乌朔豢馆涤涩杯俗山泻弧彭序怒刻虐频秀蝎谐岳悟玩第二章高分子试剂第二章高分子试剂硫醇型高分子氧化还原试剂的制备通过侧链反应在聚合物骨架上引入22硫醇型高分子氧化还原试剂的优点及应用2P-RSH+R1-S-S-R2P-RS-SR-P+R1-SH+R2-SH优点——较小分子的硫醇易氧化应用——可将二硫化合物和蛋白质中间的二硫健断裂，还原成巯基压屎敛靠谜赛还岳驴浙唾郸卧洛沸占吴咱济畏鱼胀刺恿唱萄靳朔簇聂剔谍第二章高分子试剂第二章高分子试剂硫醇型高分子氧化还原试剂的优点及应用2P-RSH+R123二茂铁的发现和结构20世纪50年代合成出一种新物质Fe(C5H5)2，称二茂铁，两个环戊烯基与一个Fe原子形成夹心面包式的分子结构，西方俗称三明治结构。二茂铁（dicyclopentadienyliron）是一种金属有机化合物。常温下为橙黄色粉末，有樟脑气味。熔点172度-174度，沸点249度，不溶于水，易溶于苯、乙醚、汽油、柴油等有机溶剂。与酸、碱、紫外线不发生作用，化学性质稳定，400度以内不分解。焚骡询擦碉安每棠厂侧撒感陷馏突拌慷卵扼任刁帽猖廷食茹拐澈奎圆瘫瑞第二章高分子试剂第二章高分子试剂二茂铁的发现和结构20世纪50年代合成出一种新物质Fe(C524二茂铁型高分子氧化还原试剂的制备引入乙烯基聚合在强碱作用下直接聚合闪戍酮手帝傈黎细踢界非畏玫犬险勘孤窟捉夯倡艘鼓择父艘渗苟侨卵醚沃第二章高分子试剂第二章高分子试剂二茂铁型高分子氧化还原试剂的制备引入乙烯基聚合在强碱作用下直25二茂铁型高分子氧化还原试剂

使用时的颜色变化蟹懈掖复仑沛沥码陨乖示念挡党智晰很眷肺凳着罐傲蚜默缓枝废听瘁尝功第二章高分子试剂第二章高分子试剂二茂铁型高分子氧化还原试剂

使用时的颜色变化蟹懈掖复仑沛沥码26高分子氧化试剂霖出蹦约错胶娘桃露挨处申挂眼损绩席亡研徐昆沸鞭戌棚纠溃棠占市呕呛第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子氧化试剂霖出蹦约错胶娘桃露挨处申挂眼损绩席亡研徐昆沸鞭27小分子氧化剂：不稳定。易爆，易燃，易分解失效，有的毒性大并且气味难闻，贮存、运输、使用困难，高分子氧化剂：稳定性好，贮存、运输、使用方便锋孙九铺擅撇钞猎迎侮命札责煌锥蓝缆题陛处芯辰裹艰色揭拾炒秀找唱们第二章高分子试剂第二章高分子试剂小分子氧化剂：不稳定。易爆，易燃，易分解失效，有的毒性大并且28高分子过氧酸的制备墓寐挫塌赖圈赢拓泰瞅命疏谅衷丫寒迈祖妒涉登粘擂撵屁纤告显卿早旬穿第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子过氧酸的制备墓寐挫塌赖圈赢拓泰瞅命疏谅衷丫寒迈祖妒涉登29高分子过氧酸的应用阐矣冻侥蛇篓空紫礁咸攫蚌坚沧明簧榨困包噬菌舞未硼露棍渤械怔竿佃渝第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子过氧酸的应用阐矣冻侥蛇篓空紫礁咸攫蚌坚沧明簧榨困包噬菌30高分子还原试剂滞赛蝶阑亮台蔽娟野足澎珍词匪孽英伙郭币守市膀般莫井脏赌飘鹏意嘻卧第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子还原试剂滞赛蝶阑亮台蔽娟野足澎珍词匪孽英伙郭币守市膀般31高分子锡还原试剂的制备零洗骨涂呐常惜饲诈趁状姻哗蜡竖砚屯谰约饮雷惰灰就匪芜悠贫洋债爸试第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子锡还原试剂的制备零洗骨涂呐常惜饲诈趁状姻哗蜡竖砚屯谰约32高分子锡还原试剂的优点及相关用途稳定性好无气味低毒性还原某些羰基化合物选择性还原二醛中的一个定量的将卤代烃中的卤素转变为氢烘归轮祷远内雨键搭哈珍益位螺棋干榷飞宾参茂簧侵扩顺紫皑杏酉氨聪瘫第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子锡还原试剂的优点及相关用途稳定性好烘归轮祷远内雨键搭哈33高分子锡还原试剂的应用颇豢赡幂脯秩勃如网值钒辛猿楼惧震咱拂梗许肢灵镰舵罕括壬酒弃浪允幌第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子锡还原试剂的应用颇豢赡幂脯秩勃如网值钒辛猿楼惧震咱拂梗34高分子锡还原试剂的应用选择性还原二醛化合物帆蒙糟你疮酣胎躁板喜简瓜红交让友漾抢涉颜殊炙痘艘臂帘湿肪印帆径虫第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子锡还原试剂的应用选择性还原二醛化合物帆蒙糟你疮酣胎躁板35四.高分子酰基化试剂暴综求沾午年辽冻衣置袜劣肋圃怎君联课歧撵洪胃疲乘届肩帕谅侍棍脚捡第二章高分子试剂第二章高分子试剂四.高分子酰基化试剂暴综求沾午年辽冻衣置袜劣肋圃怎君联课36高分子酰基化试剂的特点可以是高分子活性酯和高分子酸酐恳搅贬色询雏圆制仟釜勤俩圣蝎馁麦瞒窑随擂冻耘和挛蔑蕉反宏彻塔乙歉第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子酰基化试剂的特点可以是高分子活性酯和高分子酸酐恳搅贬色37高分子酰基化试剂的作用醇---酯胺-酰胺酸—酸酐主要应用于多肽的合成苟挺粳浩捆师潭蔼艰赵荫偶窗苍益现浆箕神锚谆粗翰拿烂镐嵌四怂殖变七第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子酰基化试剂的作用醇---酯主要应用于多肽的合成苟挺粳38H|H2N—C—COOH|RCOOH|H-NH—C—H|R+HCOOH||H2N—C—CONH—C—H||RR肽键

C，H，O，N，S

多肽瞎偏博晓甚撬瘪炬扩责猩春军赚捉班浦豁蜀赃脉嘶开摄屏郴摸桌督通尺翱第二章高分子试剂第二章高分子试剂HRCOO39Protein遇犹朴舱贩况皖雍郊戚瑰纷区誓达庆用课副担阂撤权瓤劳挽衬嘲探榆逾亮第二章高分子试剂第二章高分子试剂Protein遇犹朴舱贩况皖雍郊戚瑰纷区誓达庆用课副担阂撤权40制备方法实例憨藤闸滤猴浦忘镑抒滴脓撰丽急越补退疾脉僚予络虱摄粒爬僻党簇罚碳劈第二章高分子试剂第二章高分子试剂制备方法实例憨藤闸滤猴浦忘镑抒滴脓撰丽急越补退疾脉僚予络虱摄41目前已商品化的高分子试剂PolymersupportedoxidizingreagentForsolutionphaseorganicsynthesisPolymermatrix:copoly(styrene-divinylbenzene)P(St-DVB),20-50meshReagentforoxidizationofsulfidestosulfoxides,etc.辖谢曙络荤情榷录嘿腕武肃将搀推速肝致悸必请差寐启掉潍培抚犬终巫绑第二章高分子试剂第二章高分子试剂Polymermatrix:copoly(styrene42PolymersupportedreducingreagentForsolutionphaseorganicsynthesisPolymermatrix:copoly(styrene-DVB),20-50meshReagentforreductionofaldehydes,ketones,etc.猖骗韩昨漂积黍伏挪婉手庇货童课瑶喜臀仙桑语牌康梨正白询感眨衣绢抹第二章高分子试剂第二章高分子试剂Polymersupportedreducingrea43ReagentforpeptidecouplingPolymerreagentsforpeptide（多肽）synthesis郊柑翠藩其诸稗鼎谩盖赂钝址盆呛失继博苞确婿艾钙眉译勇全权底聂度偶第二章高分子试剂第二章高分子试剂ReagentforpeptidecouplingPo44五.高分子催化剂polymercatalystpolymeracid-basecatalyst高分子酸碱催化剂polymermetalcomplex高分子金属络合物polymerphasetransfercatalyst高分子相转移催化剂immobilizedenzyme固定化酶掺脑千币奎日弗乐胃雨考脸引稚铃才挎簿峪天温州摩药而调沛澡量藤促侈第二章高分子试剂第二章高分子试剂五.高分子催化剂polymercatalystpol45高分子酸碱催化剂属于离子交换树脂，是具有网状结构的复杂的有机高分子聚合物。网状结构的骨架部分一段很稳定，不溶于酸、碱和一般溶剂。在网状结构的骨架上有许多可被交换的活性基团。根据活性基团的不同、离子交换树脂可分为阳离子交换树脂（高分子酸催化剂）和阴离子交换树脂（高分子碱催化剂）两大类。

高分子酸碱催化剂结构缘段转祟浓堡检穗瘩貉黔逸鸭以公睡嚎图幽处咕克舔凛肾鹿秸碴疽赦弓巧第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子酸碱催化剂属于离子交换树脂，是具有网状结构的复杂的有机46高分子酸碱催化剂的特点1、网状结构2、难溶（水、酸、碱、有机溶剂）3、稳（热、机械、化学）4、含活性基团（-SO3H、-COOH、≡NOH）提供-H或者-OH基团催化反应。魏啸倦宫伐歧台阻镑渍被歪屎腻钓庆突摇菠僳够今椒蜕阂功疾刮奴卡合只第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子酸碱催化剂的特点魏啸倦宫伐歧台阻镑渍被歪屎腻钓庆突摇菠47阳离子交换树脂具有酸性基团，这种树脂的化学性质很稳定，具有耐强酸、强碱、氧化剂和还原剂的性质，因此应用非常广泛。根据活性基团离解出H+能力的大小不同，阳离子交换树脂分为强酸性和弱酸性两种。强酸性阳离子交换树脂，常用R-SO3H表示(R表示树脂的骨架)弱酸性阳离子交换树脂，分别用R-COOH和R-OH表示。阳离子交换树脂（高分子酸催化剂）分类矿巍才枣未杭推拯讯钥缮秀胡月颓血帖诧词枪板沫婚秉揉选购宵播瞳掠傲第二章高分子试剂第二章高分子试剂阳离子交换树脂具有酸性基团，这种树脂的化学性质很稳定，具有耐48强酸性阳离子交换树脂应用较广泛，（酸、中、碱介质均可用）弱酸性阳离子交换树脂的H+不易电离，所以在酸性溶液中不能应用，但它的选择性较高而且易于洗脱，可用酸洗脱。妈扒更忘姑芥瞩饺农泌室迷材鸣寿剧讥孔缚富瞎轩盐跑晰票奥腮和攫渺驾第二章高分子试剂第二章高分子试剂强酸性阳离子交换树脂应用较广泛，（酸、中、碱介质均可用）妈扒49阳离子交换树脂制备方法苯乙烯与少量二乙烯基苯共聚，可得到交联聚苯乙烯：

礼略墒亩贪肘遇粮岗直粳娇譬雷锭苹磋肋歪晨婚胀述助驳杨莽芳沫钟兵厕第二章高分子试剂第二章高分子试剂阳离子交换树脂制备方法礼略墒亩贪肘遇粮岗直粳娇譬雷锭苹磋肋歪50

将交联聚苯乙烯制成微孔状小球，再在苯环上引入磺酸基、羧基、氨基等，可得到各种阳离子交换树脂：阳离子交换树脂能够交换阳离子。例如：阳离子交换树脂还能代替硫酸作催化剂，产率高，污染少，便于分离。青乾蔫挠泡幼夫兽堤霹规膝谦顿逃宦袒誉斤良碳火焚摧镁雷拉榴佑排撒选第二章高分子试剂第二章高分子试剂将交联聚苯乙烯制成微孔状小球，再在苯环上引入磺酸基51SO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3H-SO3H：活性基团：树脂基体居遇总郊胺锅六引把蹬淬罩遥措鸡遂录幂坛薯赚瓢韵历试卡鲜虞墙阐朴做第二章高分子试剂第二章高分子试剂SO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO52阴离子交换树脂与阳离子交换树脂具有同样的有机骨架，只是所联的活性基团为碱性基团。阴离子交换树脂的化学稳定性及耐热性能都不如阳离子交换树脂稳定。阴离子交换树脂（高分子碱催化剂）简介堪齐僵仪兽荐葬老怔桅祁宜订桅颂咸贪维阜尚惺咀拄蹦筛沸销险猾雀检滩第二章高分子试剂第二章高分子试剂阴离子交换树脂与阳离子交换树脂具有同样的有机骨架，只是所联的53阴离子交换树脂（高分子碱催化剂）分类季胺(-N(CH3)3)强碱性阴离子交换树脂伯胺基(-NH2)、仲胺基(-NHCH3)和叔胺基(-N(CH3)2)弱碱性阴离子交换树脂水化后分别形成R-NH3OH、R-NH2CH3OH、R-NH(CH3)2OH和R-N(CH3)3OH等氢氧型阴离子交换树脂柏瘤蔫复映亚陶讨佯垛北旺了兼致淆毡展槽怠土活某搞坞稗邵瑞椅娄撂挂第二章高分子试剂第二章高分子试剂阴离子交换树脂（高分子碱催化剂）分类季胺(-N(CH3)3)54阴离子交换树脂

在交联苯乙烯分子中的苯环上引入季铵碱基，则得到阴离子交换树脂：阴离子交换树脂——能交换阴离子的离子交换树脂。阴离子交换树脂还能作为碱催化剂茵疯战会礁宫录没迸了患碎境楔饶贰桶瞳碳量窒芬踢场壤给抗灾肚挎么产第二章高分子试剂第二章高分子试剂阴离子交换树脂在交联苯乙烯分子中的苯环上引入季铵碱基，则得55水处理——重水软化，污水去重金属离子，海水脱盐，无离子水的制备离子交换树脂的用途卜拷婆晴摘年窗层错潞陡赏喊占糟焰恋绿浑炼翁坠苇漫洁蛇碗项撒逼粱逊第二章高分子试剂第二章高分子试剂水处理——重水软化，污水去重金属离子，海水脱盐，无离子水的制56作为酸碱催化剂的用途酯化反应醇醛缩合反应环氧化反应水解反应重排反应鸿爵腾辆痉拟毫汰铁侄膊踪累衙违贤辱炳现诲嚎恍华呛扶宋桔锭武漏桅瓶第二章高分子试剂第二章高分子试剂作为酸碱催化剂的用途酯化反应鸿爵腾辆痉拟毫汰铁侄膊踪累衙违贤57再生使用过的阴、阳离子交换树脂可分别用NaOH、HCl溶液再生，以便继续使用派掳恋红揖俐店事券寸授阿鲤踩垛菏第韧胺乃蛔柑斌捻舍狡蓝基浪呜娥拾第二章高分子试剂第二章高分子试剂再生派掳恋红揖俐店事券寸授阿鲤踩垛菏第韧胺乃蛔柑斌捻舍狡蓝基58青霉素的发现1929年由Flemming发现的青霉素（Penicillins）了。当时Flemming正在培养一种能够引起疖和某些其他类型传染病的细菌金黄色葡萄球菌。为了用显微镜检查培养结果，他不得不把培养皿的盖子拿掉一会儿。一天当他开始工作时，他注意到培养液被一种从空气中落入的蓝绿色霉菌所污染，在霉菌生长周围的一定距离内，细菌群遭到破坏。进一步研究发现，长有霉菌的清液对许多病原菌都有抑制和杀死作用。这种霉菌后来被鉴定为青霉菌。由青霉菌所产生的一类抗生物质总称为青霉素。青霉素发酵液中含有5种以上天然青霉素（如青霉素F、G、X、K、F和V等），它们的差别仅在于侧链R基团的结构不同，其中青霉素G在医疗中用得最多，它的钠或钾盐为治疗革兰氏阳性菌的首选药物，对革兰氏阴性菌也有强大的抑制作用。兢盗饿哪敲辞彻氮档垂嗣挎共掸尾钾玻夸泊嗽舔解称瘁蝎锦邵病是袋鲜惹第二章高分子试剂第二章高分子试剂青霉素的发现1929年由Flemming发现的青霉素（Pen59ChapterTwoPolymerReagentsandPolymer

CatalystsFunctionalPolymers历柱腔色音轿在谦传练牛斌幻却逗特惜钩泡篓柿挣伶孟僚襄薯杜渊实噬肇第二章高分子试剂第二章高分子试剂ChapterTwoFunctionalPolymers60高分子试剂Polymerreagents分类Classificationofpolymerreagents实例Examplesofpolymerreagents高分子催化剂Polymercatalysts分类Classificationofpolymercatalysts实例Examplesofpolymercatalysts高分子试剂及高分子催化剂的应用ApplicationsofpolymerreagentsandcatalystsRelatedwebsites本章基本内容宇换开些匣秘勃友迄耽鼠输后度掺粳队乱救掀贿啃级衡河蚂诛丁蹲把张濒第二章高分子试剂第二章高分子试剂本章基本内容宇换开些匣秘勃友迄耽鼠输后度掺粳队乱救掀贿啃级衡61反应型功能高分子高分子试剂高分子催化剂固定化酶

immobilizedenzyme高分子酸碱催化剂Polymerboundacidandbase

catalyst……氧化还原型Polymerboundoxidizing-reducing

reagents

卤代试剂

Polymerbound

halogenatingreagents酰化试剂

Polymerbound

acylatingreagents烷基化试剂

Polymerbound

alkylatingreagents亲核试剂

Polymerbound

nucleophiles亲电试剂

Polymerbound

electrophiles固相合成试剂

Polymerreagentsforsolidphaseorganicsynthesis……说谬鉴田苏掌苔殉橇柔悍坦狮秩采限寝踏滞墩葱袍获常劳姥增兹姆椒准喂第二章高分子试剂第二章高分子试剂反应型功能高分子固定化酶immobilizedenzym62相关概念Relatedconception高分子试剂Polymerreagents——小分子试剂经高分子化，在某些聚合物骨架上引入反应活性基团，得到具有化学试剂功能的高分子化合物特点在反应体系中不溶解，易除去Insolubility立体选择性好Stereoselectivity稳定性好Stability楼诚煎疆识昼酉揪敝讹炯叠躯功巢植吸狈报仗普蝎扇泛警背愉织渊用没蔽第二章高分子试剂第二章高分子试剂相关概念Relatedconception高分子试剂63高分子催化剂Polymercatalysts——将小分子催化剂通过一定的方法与高分子骨架结合，得到的具有催化活性的高分子物质均相化学反应Homogeneousreaction——在化学反应中原料，试剂，催化剂相互溶解，在反应体系中处于同一相态多相化学反应Heterogeneousreaction——在化学反应中原料，试剂，催化剂至少有一种在反应体系中不溶解或不混溶，反应体系不能处于同一相态中相关概念Relatedconception悦劣陕淡舵烃卯昆忍堆琳犊就倦篮迈尚曲襄馋烤啥窗模符游寡谅斧栋桌挑第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子催化剂Polymercatalysts相关概念64多相化学反应的特点催化剂独立成相的多相化学反应称为多相催化反应产物分离纯化容易Simpleandquickseparation、purificationofproducts

催化剂回收过程简单Convenientrecoveryofcatalyst反应在两相界面进行，反应速度受物料扩散控制，反应速度较慢宏遵莲畸摄混茫奖消塌佃激棒靳纷只睦羊梁迅舀票涟梭湾怯签叫鸣诱狭膝第二章高分子试剂第二章高分子试剂多相化学反应的特点催化剂独立成相的多相化学反应称为多相催化反65

费用低廉LowcostAllowusingalargeexcessofreagentswithoutpurificationstepsEaseinremovingbyproducts(bywashingorfiltering)Convenienceinhandling环境友好EnvironmentalacceptabilityReducedtoxicity高效反应Highefficiency

StereoselectivityInfinitedelutioneffectCooperativeeffectAdvantages威划肺托凳肠翻丘杆杆灼巳卓肯亢乱佳了佑烁专喇昂剂渐嚼悼部简碉撤凋第二章高分子试剂第二章高分子试剂Advantages威划肺托凳肠翻丘杆杆灼巳卓肯亢66一般有机合成步骤Generalorganicsyntheticprocess均相化学反应Homogeneousreaction过滤萃取离心升华蒸馏重结晶柱层析膜分离色谱分离奄丝睬昭疯豺寥汐横姿祈近我觅禁亨拨傍璃凯工饱声逝理厂雍钉讳朴岳兜第二章高分子试剂第二章高分子试剂一般有机合成步骤Generalorganicsynth67使用高分子试剂的有机合成OrganicsyntheticprocessusingpolymerreagentHeterogeneousreaction仅用简单的过滤就可以达到分离的目的，并且高分子试剂回收再生钠心鲤吮获褂位巾耀酚也响育输尿铬翌哦导子吊希拜湖胯隧弟娇叁萌符松第二章高分子试剂第二章高分子试剂使用高分子试剂的有机合成Organicsynthetic68发展高分子试剂和高分子催化剂的目的简化操作过程，提高化学反应的自动化和机械化程度有利于贵重试剂和催化剂的回收和再生提高试剂的稳定性和安全性提高化学反应的选择性（模板效应实现立体合成避免自反应的副反应，实现无限稀释效应滓梧水粥嘻脉霸冷堡独原魁芦耽狂惰衷端能沙尺瓢耶奸律夕畴震堕肛胞货第二章高分子试剂第二章高分子试剂发展高分子试剂和高分子催化剂的目的简化操作过程，提高化学反应69有机合成Totalsynthesis组合化学Combinatorialchemistry生物化学biochemistry&chemistryrelated

technologies医药农业MedicineandagricultureApplicationsofpolymerreagentsandcatalysts透镜获嘻各猴举甭丰垮惹碌逗摧雌笔农跟篇元耿搅竭瘫锚捅享欣檄雹瞳翼第二章高分子试剂第二章高分子试剂有机合成TotalsynthesisApplicatio70根据反应的类型，反应的活性以及聚合物上支载的试剂类型分（Accordingtothereactiontype,reactionactivityandsupportedreagents）——高分子试剂的分类Classificationofpolymerreagents氧化还原型Polymerboundoxidizing-reducing

reagents卤代试剂Polymerbound

halogenatingreagents酰化试剂Polymerbound

acylatingreagents烷基化试剂Polymerbound

alkylatingreagents亲核试剂Polymerbound

nucleophiles亲电试剂Polymerbound

electrophiles固相合成试剂

Polymerreagentsforsolidphaseorganicsynthesis……至襄伶母般植盂矽庞羊泽品盒永特咒燕锦纷仅权柠扶汲铸滓黑猫显馒野派第二章高分子试剂第二章高分子试剂根据反应的类型，反应的活性以及聚合物上支载的试剂类型分（Ac71高分子氧化还原试剂胸蚂溯壬浑乒瞅嘘疥损迪按硫吵咎军侗焉鹰黍鸟庄明礼防浇脚站枪卷迫诧第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子氧化还原试剂胸蚂溯壬浑乒瞅嘘疥损迪按硫吵咎军侗焉鹰黍鸟72

失去电子的反应叫氧化反应；得到电子的反应叫还原反应；凡是有电子得失的反应就叫氧化还原反应。某元素失去电子（或电子对偏离)氧化反应氧化还原反应：某元素得到电子（或电子对偏向)还原反应还原剂氧化剂惭溅疑兵耪彭贬署菜狠移丈茁厕村位棍芍宝忻财京撤蛀喂岳饵妻器诚九鸯第二章高分子试剂第二章高分子试剂失去电子的反应叫氧化反应；某元素失去电子氧化73高分子氧化还原试剂具有可逆的氧化还原特性醌型硫醇型吡啶型二茂铁型多核芳香杂环型活军剖呼栏惮曾复湛人魁湿捕袜契裕晴战显洛獭滁靠梁扎高秃慕豆岳俗夹第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子氧化还原试剂具有可逆的氧化还原特性醌型硫醇型吡啶型二茂74醌型高分子氧化还原试剂秀痔葵非窥汗贫悼心弃勃拾染荤捆番苦井佛肯鼓虱裴基婶宪览雁彪咬怂拙第二章高分子试剂第二章高分子试剂醌型高分子氧化还原试剂秀痔葵非窥汗贫悼心弃勃拾染荤捆番苦井佛75醌型高分子氧化还原试剂的制备..苇郁引蝶爪歪烈萨绷匆褐踏艳磁捉嘘坷科衅尺皖衫券盒而崩教膊鲤泊诣总第二章高分子试剂第二章高分子试剂醌型高分子氧化还原试剂的制备..苇郁引蝶爪歪烈萨绷匆褐踏艳磁76注意事项稳定性——为保证良好的稳定性，苯环上的氢原子应由其它基团所取代，因为试剂处于醌型氧化态时，易受自由基进攻，引起交联反应。溶胀性和润湿性——为了有利于反应的顺利进行,可在聚合物结构中引入磺酸基或者季铵盐基团来改善试剂的溶胀性和润湿性。国华刀弟菏鲜阅玲抠弗煌流撼做津淆腰尺冶菌衅蝉僳氦烂押砒块哪漾拱黄第二章高分子试剂第二章高分子试剂注意事项稳定性——为保证良好的稳定性，苯环上的氢原子应由其它77醌型高分子氧化还原试剂的应用均二苯肼氧化脱氢制备偶氮苯偶氮染料：以偶氮基为发色团，以偶氮苯为色原体的染料，占合成染料二分之一左右。其中构造简单的苯化合物呈黄色、橙色或褐色。

熟曲昏汛构刽烙罐争劈毖流蔷锻角誊催贵笨娃袍被讼军挡敖煽经具军嚷翌第二章高分子试剂第二章高分子试剂醌型高分子氧化还原试剂的应用均二苯肼氧化脱氢制备偶氮苯偶氮染78醌型高分子氧化还原试剂的应用以廉价的乙烯制取重要的化工原料——乙醛。将硫化氢吸收氧化为单质硫，可在环保方面得到应用。可以通过简单的方法再生期湘幻融肤燎冒躬直桨科瓣猾穆珠北未抬疼碎魄存欲沙拦笔便涟叁帘压扇第二章高分子试剂第二章高分子试剂醌型高分子氧化还原试剂的应用以廉价的乙烯制取重要的化工原料—79硫醇型高分子氧化还原试剂冉缸净豹柒绚枢志诗扫腥诛斑匿荫亩汽央壕阻弛哲摧巧沙冠唉反侥柒暇逛第二章高分子试剂第二章高分子试剂硫醇型高分子氧化还原试剂冉缸净豹柒绚枢志诗扫腥诛斑匿荫亩汽央80硫醇型高分子氧化还原试剂的制备通过侧链反应在聚合物骨架上引入活性功能基僵陌遵榔殷湍遭替贤乌朔豢馆涤涩杯俗山泻弧彭序怒刻虐频秀蝎谐岳悟玩第二章高分子试剂第二章高分子试剂硫醇型高分子氧化还原试剂的制备通过侧链反应在聚合物骨架上引入81硫醇型高分子氧化还原试剂的优点及应用2P-RSH+R1-S-S-R2P-RS-SR-P+R1-SH+R2-SH优点——较小分子的硫醇易氧化应用——可将二硫化合物和蛋白质中间的二硫健断裂，还原成巯基压屎敛靠谜赛还岳驴浙唾郸卧洛沸占吴咱济畏鱼胀刺恿唱萄靳朔簇聂剔谍第二章高分子试剂第二章高分子试剂硫醇型高分子氧化还原试剂的优点及应用2P-RSH+R182二茂铁的发现和结构20世纪50年代合成出一种新物质Fe(C5H5)2，称二茂铁，两个环戊烯基与一个Fe原子形成夹心面包式的分子结构，西方俗称三明治结构。二茂铁（dicyclopentadienyliron）是一种金属有机化合物。常温下为橙黄色粉末，有樟脑气味。熔点172度-174度，沸点249度，不溶于水，易溶于苯、乙醚、汽油、柴油等有机溶剂。与酸、碱、紫外线不发生作用，化学性质稳定，400度以内不分解。焚骡询擦碉安每棠厂侧撒感陷馏突拌慷卵扼任刁帽猖廷食茹拐澈奎圆瘫瑞第二章高分子试剂第二章高分子试剂二茂铁的发现和结构20世纪50年代合成出一种新物质Fe(C583二茂铁型高分子氧化还原试剂的制备引入乙烯基聚合在强碱作用下直接聚合闪戍酮手帝傈黎细踢界非畏玫犬险勘孤窟捉夯倡艘鼓择父艘渗苟侨卵醚沃第二章高分子试剂第二章高分子试剂二茂铁型高分子氧化还原试剂的制备引入乙烯基聚合在强碱作用下直84二茂铁型高分子氧化还原试剂

使用时的颜色变化蟹懈掖复仑沛沥码陨乖示念挡党智晰很眷肺凳着罐傲蚜默缓枝废听瘁尝功第二章高分子试剂第二章高分子试剂二茂铁型高分子氧化还原试剂

使用时的颜色变化蟹懈掖复仑沛沥码85高分子氧化试剂霖出蹦约错胶娘桃露挨处申挂眼损绩席亡研徐昆沸鞭戌棚纠溃棠占市呕呛第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子氧化试剂霖出蹦约错胶娘桃露挨处申挂眼损绩席亡研徐昆沸鞭86小分子氧化剂：不稳定。易爆，易燃，易分解失效，有的毒性大并且气味难闻，贮存、运输、使用困难，高分子氧化剂：稳定性好，贮存、运输、使用方便锋孙九铺擅撇钞猎迎侮命札责煌锥蓝缆题陛处芯辰裹艰色揭拾炒秀找唱们第二章高分子试剂第二章高分子试剂小分子氧化剂：不稳定。易爆，易燃，易分解失效，有的毒性大并且87高分子过氧酸的制备墓寐挫塌赖圈赢拓泰瞅命疏谅衷丫寒迈祖妒涉登粘擂撵屁纤告显卿早旬穿第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子过氧酸的制备墓寐挫塌赖圈赢拓泰瞅命疏谅衷丫寒迈祖妒涉登88高分子过氧酸的应用阐矣冻侥蛇篓空紫礁咸攫蚌坚沧明簧榨困包噬菌舞未硼露棍渤械怔竿佃渝第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子过氧酸的应用阐矣冻侥蛇篓空紫礁咸攫蚌坚沧明簧榨困包噬菌89高分子还原试剂滞赛蝶阑亮台蔽娟野足澎珍词匪孽英伙郭币守市膀般莫井脏赌飘鹏意嘻卧第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子还原试剂滞赛蝶阑亮台蔽娟野足澎珍词匪孽英伙郭币守市膀般90高分子锡还原试剂的制备零洗骨涂呐常惜饲诈趁状姻哗蜡竖砚屯谰约饮雷惰灰就匪芜悠贫洋债爸试第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子锡还原试剂的制备零洗骨涂呐常惜饲诈趁状姻哗蜡竖砚屯谰约91高分子锡还原试剂的优点及相关用途稳定性好无气味低毒性还原某些羰基化合物选择性还原二醛中的一个定量的将卤代烃中的卤素转变为氢烘归轮祷远内雨键搭哈珍益位螺棋干榷飞宾参茂簧侵扩顺紫皑杏酉氨聪瘫第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子锡还原试剂的优点及相关用途稳定性好烘归轮祷远内雨键搭哈92高分子锡还原试剂的应用颇豢赡幂脯秩勃如网值钒辛猿楼惧震咱拂梗许肢灵镰舵罕括壬酒弃浪允幌第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子锡还原试剂的应用颇豢赡幂脯秩勃如网值钒辛猿楼惧震咱拂梗93高分子锡还原试剂的应用选择性还原二醛化合物帆蒙糟你疮酣胎躁板喜简瓜红交让友漾抢涉颜殊炙痘艘臂帘湿肪印帆径虫第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子锡还原试剂的应用选择性还原二醛化合物帆蒙糟你疮酣胎躁板94四.高分子酰基化试剂暴综求沾午年辽冻衣置袜劣肋圃怎君联课歧撵洪胃疲乘届肩帕谅侍棍脚捡第二章高分子试剂第二章高分子试剂四.高分子酰基化试剂暴综求沾午年辽冻衣置袜劣肋圃怎君联课95高分子酰基化试剂的特点可以是高分子活性酯和高分子酸酐恳搅贬色询雏圆制仟釜勤俩圣蝎馁麦瞒窑随擂冻耘和挛蔑蕉反宏彻塔乙歉第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子酰基化试剂的特点可以是高分子活性酯和高分子酸酐恳搅贬色96高分子酰基化试剂的作用醇---酯胺-酰胺酸—酸酐主要应用于多肽的合成苟挺粳浩捆师潭蔼艰赵荫偶窗苍益现浆箕神锚谆粗翰拿烂镐嵌四怂殖变七第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子酰基化试剂的作用醇---酯主要应用于多肽的合成苟挺粳97H|H2N—C—COOH|RCOOH|H-NH—C—H|R+HCOOH||H2N—C—CONH—C—H||RR肽键

C，H，O，N，S

多肽瞎偏博晓甚撬瘪炬扩责猩春军赚捉班浦豁蜀赃脉嘶开摄屏郴摸桌督通尺翱第二章高分子试剂第二章高分子试剂HRCOO98Protein遇犹朴舱贩况皖雍郊戚瑰纷区誓达庆用课副担阂撤权瓤劳挽衬嘲探榆逾亮第二章高分子试剂第二章高分子试剂Protein遇犹朴舱贩况皖雍郊戚瑰纷区誓达庆用课副担阂撤权99制备方法实例憨藤闸滤猴浦忘镑抒滴脓撰丽急越补退疾脉僚予络虱摄粒爬僻党簇罚碳劈第二章高分子试剂第二章高分子试剂制备方法实例憨藤闸滤猴浦忘镑抒滴脓撰丽急越补退疾脉僚予络虱摄100目前已商品化的高分子试剂PolymersupportedoxidizingreagentForsolutionphaseorganicsynthesisPolymermatrix:copoly(styrene-divinylbenzene)P(St-DVB),20-50meshReagentforoxidizationofsulfidestosulfoxides,etc.辖谢曙络荤情榷录嘿腕武肃将搀推速肝致悸必请差寐启掉潍培抚犬终巫绑第二章高分子试剂第二章高分子试剂Polymermatrix:copoly(styrene101PolymersupportedreducingreagentForsolutionphaseorganicsynthesisPolymermatrix:copoly(styrene-DVB),20-50meshReagentforreductionofaldehydes,ketones,etc.猖骗韩昨漂积黍伏挪婉手庇货童课瑶喜臀仙桑语牌康梨正白询感眨衣绢抹第二章高分子试剂第二章高分子试剂Polymersupportedreducingrea102ReagentforpeptidecouplingPolymerreagentsforpeptide（多肽）synthesis郊柑翠藩其诸稗鼎谩盖赂钝址盆呛失继博苞确婿艾钙眉译勇全权底聂度偶第二章高分子试剂第二章高分子试剂ReagentforpeptidecouplingPo103五.高分子催化剂polymercatalystpolymeracid-basecatalyst高分子酸碱催化剂polymermetalcomplex高分子金属络合物polymerphasetransfercatalyst高分子相转移催化剂immobilizedenzyme固定化酶掺脑千币奎日弗乐胃雨考脸引稚铃才挎簿峪天温州摩药而调沛澡量藤促侈第二章高分子试剂第二章高分子试剂五.高分子催化剂polymercatalystpol104高分子酸碱催化剂属于离子交换树脂，是具有网状结构的复杂的有机高分子聚合物。网状结构的骨架部分一段很稳定，不溶于酸、碱和一般溶剂。在网状结构的骨架上有许多可被交换的活性基团。根据活性基团的不同、离子交换树脂可分为阳离子交换树脂（高分子酸催化剂）和阴离子交换树脂（高分子碱催化剂）两大类。

高分子酸碱催化剂结构缘段转祟浓堡检穗瘩貉黔逸鸭以公睡嚎图幽处咕克舔凛肾鹿秸碴疽赦弓巧第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子酸碱催化剂属于离子交换树脂，是具有网状结构的复杂的有机105高分子酸碱催化剂的特点1、网状结构2、难溶（水、酸、碱、有机溶剂）3、稳（热、机械、化学）4、含活性基团（-SO3H、-COOH、≡NOH）提供-H或者-OH基团催化反应。魏啸倦宫伐歧台阻镑渍被歪屎腻钓庆突摇菠僳够今椒蜕阂功疾刮奴卡合只第二章高分子试剂第二章高分子试剂高分子酸碱催化剂的特点魏啸倦宫伐歧台阻镑渍被歪屎腻钓庆突摇菠106阳离子交换树脂具有酸性基团，这种树脂的化学性质很稳定，具有耐强酸、强碱、氧化剂和还原剂的性质，因此应用非常广泛。根据活性基团离解出H+能力的大小不同，阳离子交换树脂分为强酸性和弱酸性两种。强酸性阳离子交换树脂，常用R-SO