黄酮类化合物2课件

第五章黄酮类化合物定义：黄酮类化合物是指两个苯环（A和B）通过三碳链相连接而形成的一系列化合物。第五章黄酮类化合物定义：黄酮类化合物是指两个苯环（A和B）第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的结构与分类：a.中央三碳链的氧化程度b.B-环联接位置（2-或3-位）c.三碳链是否构成环状第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的结构与分类：第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质：一、性状1.形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末。2.颜色：黄酮（醇）及其苷：显灰黄--黄色。查尔酮：显黄--橙黄色。二氢黄酮（醇）及异黄酮：不显色或显微黄色。花色苷及苷元：颜色随pH不同而变化：

pH<7显红色；pH=8.5显紫色；pH>8.5显兰色。显色原因：结构中具有交叉共轭体系第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质：第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质：二、溶解性黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态有很大的关系。1.黄酮苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂。2.花色苷元离子型化合物，以盐的形式存在，水溶性大。3.黄酮苷因结合了糖，水溶性增加。易溶于热水，甲醇，乙醇，难溶于三氯甲烷、乙醚、苯。第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质：第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质：三、酸碱性（一）酸性：①具有酚羟基，显酸性。可溶于碱水。②酚羟基数目越多，酸性越强。③酸性强弱取决于羟基数目和位置7、4’－二OH>7－或4’－OH>一般酚OH>5－OH>3－OH。第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质：第五章黄酮类化合物第四节检识一、化学检识二、色谱检识（一）纸色谱法（二）薄层色谱法第五章黄酮类化合物第四节检识第五章黄酮类化合物（一）纸色谱法适用于：黄酮苷、黄酮苷元极性：苷元<苷展开剂：苷元：醇性溶剂苷：水性溶剂展开方式：双向色谱法第五章黄酮类化合物（一）纸色谱法第五章黄酮类化合物（一）纸色谱法展开方式：双向色谱法展开顺序：醇性溶剂：Rf值：苷元>单糖苷>双糖苷水性溶剂：Rf值：苷>苷元显色剂：三氯化铝甲醇溶液10%碳酸钠水溶液第五章黄酮类化合物（一）纸色谱法第五章黄酮类化合物（二）薄层色谱法方式：吸附色谱常用吸附剂：硅胶、聚酰胺1.硅胶薄层色谱：适用于弱极性（脂溶性大）的黄酮类化合物。展开剂：黄酮苷：多用极性较大的溶剂（糖基数越多，Rf值越小）黄酮苷元：多用极性较小的溶剂（苷元上羟基数越多，Rf值越小）第五章黄酮类化合物（二）薄层色谱法第五章黄酮类化合物（二）薄层色谱法2.聚酰胺薄层色谱：适用于含有游离酚羟基的黄酮类化合物。展开剂：黄酮苷：多用极性较大的溶剂展开顺序：①糖基数越多，Rf值越大。②糖基数相同，苷元上羟基越多，Rf值越小。黄酮苷元：多用极性较小的溶剂展开顺序：苷元上羟基越多，Rf值越小。第五章黄酮类化合物（二）薄层色谱法第五章黄酮类化合物第五节提取与分离（一）醇提法（二）热水提取法（三）碱溶酸沉法第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物第五节提取与分离（一）醇提法适用范围：黄酮苷、黄酮苷元常用溶剂：乙醇、甲醇提取黄酮苷：60%乙醇提取黄酮苷元：90%~95%乙醇方式：醇提水沉法（除去脂溶性杂质）第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物第五节提取与分离（二）热水提法适用范围：黄酮苷常用溶剂：水（沸水）方式：水提醇沉法（除去水溶性杂质）第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物第五节提取与分离（三）碱溶酸沉法适用范围：含有游离酚羟基的黄酮苷及苷元。原理：黄酮类化合物大多含有酚羟基（显酸性），易溶于碱水（成盐），难溶于酸水（游离）。采用碱水提取，酸化碱水液，黄酮类化合物即可沉淀析出。常用碱水：饱和石灰水：适用于含大量果胶、黏液质等水溶性杂质的药材。可使得含羧基的水溶性杂质生成钙盐沉淀，不易溶出。5%碳酸钠稀氢氧化钠溶液第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物第五节提取与分离（三）碱溶酸沉法注意事项：①碱液浓度不宜过高，以免破坏黄酮母核。②酸化时，pH不宜过低，以免生成钅羊盐，降低收率。③若被提取的黄酮类成分结构中含有邻二酚羟基结构，可采用硼砂水提取，硼可以与邻二酚羟基形成配合物，避免分解。第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物第五节提取与分离二、分离常用方法：（一）有机溶剂萃取法（二）pH梯度萃取法（三）色谱法第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物第五节提取与分离二、分离（一）有机溶剂萃取法适用于黄酮苷与苷元的分离。原理：黄酮苷和苷元极性不同（相似相溶原理）萃取顺序：先用极性小的溶剂，再用极性大的溶剂。第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物（二）pH梯度萃取法适用于酸性强弱不同的黄酮苷元混合物的分离。原理：利用黄酮苷元酚羟基数目及位置的不同，引起的酸性差异，可将苷元混合物溶于亲脂性有机溶剂当中，然后用碱性由弱到强的碱水溶液萃取，可依次得到酸性由强到弱的黄酮苷元。酸性：7,4′-OH＞7-或4′-OH

＞一般酚OH＞5-OH5%NaHCO35%NaCO3不同浓度NaOH第五章黄酮类化合物（二）pH梯度萃取法酸性：7,4′-OH第五章黄酮类化合物（三）色谱法聚酰胺色谱法：原理：氢键吸附（黄酮类化合物上的酚羟基）影响洗脱顺序的因素：①分子中糖基的多少；②酚羟基的数目和位置；③洗脱剂的种类与极性大小。第五章黄酮类化合物（三）色谱法第五章黄酮类化合物（三）色谱法聚酰胺色谱法：洗脱剂：含水醇洗脱规律（先—后）：①苷元相同，三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元②母核上酚羟基数目越多，越难以洗脱。③酚羟基数目相同时，取决于酚羟基位置a.羰基间位或对位的酚羟基，吸附力大于羰基邻位的酚羟基。b.间位酚羟基与聚酰胺的吸附力大于邻位酚羟基。第五章黄酮类化合物（三）色谱法第五章黄酮类化合物（三）色谱法聚酰胺色谱法：洗脱剂：含水醇洗脱规律（先—后）：④分子中芳香核、共轭双键多着吸附力强，难洗脱。⑤不同类型的黄酮类化合物，洗脱顺序一般是：异黄酮>二氢黄酮>黄酮>黄酮醇洗脱剂：极性较小的溶剂洗脱洗脱规律（先—后）：苷元>苷第五章黄酮类化合物（三）色谱法第五章黄酮类化合物三、实例（一）黄芩中黄芩苷的提取分离第五章黄酮类化合物三、实例第五章黄酮类化合物三、实例（一）黄芩中黄芩苷的提取分离黄芩苷：性状：淡黄色针状结晶溶解性：几乎不溶于冷水，可溶于沸水。难溶于甲醇、乙醇、丙酮等有机溶剂。易溶于二甲基甲酰胺，吡啶等碱性溶剂。检识：遇三氯化铁显绿色。遇醋酸铅生成橙红色沉淀。溶于碱水中初显黄色，不久变为黑色。第五章黄酮类化合物三、实例第五章黄酮类化合物三、实例（一）黄芩中黄芩苷的提取分离黄芩苷：黄芩苷易被共存的酶水解成黄芩素，黄芩素分子中具有邻三酚羟基，易被氧化成醌类化合物而显绿色，这是保存或炮制不当黄芩变绿的主要原因。第五章黄酮类化合物三、实例第五章黄酮类化合物定义：黄酮类化合物是指两个苯环（A和B）通过三碳链相连接而形成的一系列化合物。第五章黄酮类化合物定义：黄酮类化合物是指两个苯环（A和B）第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的结构与分类：a.中央三碳链的氧化程度b.B-环联接位置（2-或3-位）c.三碳链是否构成环状第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的结构与分类：第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质：一、性状1.形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末。2.颜色：黄酮（醇）及其苷：显灰黄--黄色。查尔酮：显黄--橙黄色。二氢黄酮（醇）及异黄酮：不显色或显微黄色。花色苷及苷元：颜色随pH不同而变化：

pH<7显红色；pH=8.5显紫色；pH>8.5显兰色。显色原因：结构中具有交叉共轭体系第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质：第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质：二、溶解性黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态有很大的关系。1.黄酮苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂。2.花色苷元离子型化合物，以盐的形式存在，水溶性大。3.黄酮苷因结合了糖，水溶性增加。易溶于热水，甲醇，乙醇，难溶于三氯甲烷、乙醚、苯。第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质：第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质：三、酸碱性（一）酸性：①具有酚羟基，显酸性。可溶于碱水。②酚羟基数目越多，酸性越强。③酸性强弱取决于羟基数目和位置7、4’－二OH>7－或4’－OH>一般酚OH>5－OH>3－OH。第五章黄酮类化合物黄酮类化合物的理化性质：第五章黄酮类化合物第四节检识一、化学检识二、色谱检识（一）纸色谱法（二）薄层色谱法第五章黄酮类化合物第四节检识第五章黄酮类化合物（一）纸色谱法适用于：黄酮苷、黄酮苷元极性：苷元<苷展开剂：苷元：醇性溶剂苷：水性溶剂展开方式：双向色谱法第五章黄酮类化合物（一）纸色谱法第五章黄酮类化合物（一）纸色谱法展开方式：双向色谱法展开顺序：醇性溶剂：Rf值：苷元>单糖苷>双糖苷水性溶剂：Rf值：苷>苷元显色剂：三氯化铝甲醇溶液10%碳酸钠水溶液第五章黄酮类化合物（一）纸色谱法第五章黄酮类化合物（二）薄层色谱法方式：吸附色谱常用吸附剂：硅胶、聚酰胺1.硅胶薄层色谱：适用于弱极性（脂溶性大）的黄酮类化合物。展开剂：黄酮苷：多用极性较大的溶剂（糖基数越多，Rf值越小）黄酮苷元：多用极性较小的溶剂（苷元上羟基数越多，Rf值越小）第五章黄酮类化合物（二）薄层色谱法第五章黄酮类化合物（二）薄层色谱法2.聚酰胺薄层色谱：适用于含有游离酚羟基的黄酮类化合物。展开剂：黄酮苷：多用极性较大的溶剂展开顺序：①糖基数越多，Rf值越大。②糖基数相同，苷元上羟基越多，Rf值越小。黄酮苷元：多用极性较小的溶剂展开顺序：苷元上羟基越多，Rf值越小。第五章黄酮类化合物（二）薄层色谱法第五章黄酮类化合物第五节提取与分离（一）醇提法（二）热水提取法（三）碱溶酸沉法第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物第五节提取与分离（一）醇提法适用范围：黄酮苷、黄酮苷元常用溶剂：乙醇、甲醇提取黄酮苷：60%乙醇提取黄酮苷元：90%~95%乙醇方式：醇提水沉法（除去脂溶性杂质）第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物第五节提取与分离（二）热水提法适用范围：黄酮苷常用溶剂：水（沸水）方式：水提醇沉法（除去水溶性杂质）第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物第五节提取与分离（三）碱溶酸沉法适用范围：含有游离酚羟基的黄酮苷及苷元。原理：黄酮类化合物大多含有酚羟基（显酸性），易溶于碱水（成盐），难溶于酸水（游离）。采用碱水提取，酸化碱水液，黄酮类化合物即可沉淀析出。常用碱水：饱和石灰水：适用于含大量果胶、黏液质等水溶性杂质的药材。可使得含羧基的水溶性杂质生成钙盐沉淀，不易溶出。5%碳酸钠稀氢氧化钠溶液第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物第五节提取与分离（三）碱溶酸沉法注意事项：①碱液浓度不宜过高，以免破坏黄酮母核。②酸化时，pH不宜过低，以免生成钅羊盐，降低收率。③若被提取的黄酮类成分结构中含有邻二酚羟基结构，可采用硼砂水提取，硼可以与邻二酚羟基形成配合物，避免分解。第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物第五节提取与分离二、分离常用方法：（一）有机溶剂萃取法（二）pH梯度萃取法（三）色谱法第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物第五节提取与分离二、分离（一）有机溶剂萃取法适用于黄酮苷与苷元的分离。原理：黄酮苷和苷元极性不同（相似相溶原理）萃取顺序：先用极性小的溶剂，再用极性大的溶剂。第五章黄酮类化合物第五节提取与分离第五章黄酮类化合物（二）pH梯度萃取法适用于酸性强弱不同的黄酮苷元混合物的分离。原理：利用黄酮苷元酚羟基数目及位置的不同，引起的酸性差异，可将苷元混合物溶于亲脂性有机溶剂当中，然后用碱性由弱到强的碱水溶液萃取，可依次得到酸性由强到弱的黄酮苷元。酸性：7,4′-OH＞7-或4′-OH

＞一般酚OH＞5-OH5%NaHCO35%NaCO3不同浓度NaOH第五章黄酮类化合物（二）pH梯度萃取法酸性：7,4′-OH第五章黄酮类化合物（三）色谱法聚酰胺色谱法：原理：氢键吸附（黄酮类化合物上的酚羟基）影响洗脱顺序的因素：①分子中糖基的多少；②酚羟基的数目和位置；③洗脱剂的种类与极性大小。第五章黄酮类化合物（三）色谱法第五章黄酮类化合物（三）