青岛科技大学高分子化学两套试卷及答案

青岛科技大学高分子化学试卷第一套题一，填空题尼龙66的重a单元是-NH（CHf）gNHCOICH:）4CO-。聚丙烯的立体异构包括全同（等规_）、间同（间规）和无规立构。过氧化苯甲酰吋作为的自由基 聚合的引发剂。自由基聚合中双基终止包括岐化 终止和偶合终.Ik。聚氯乙烯的A由基聚合过程中控制聚合度的方法足控制反沌温度。苯醌吋以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚别。竞聚率足衔中体均聚和共聚的链増长速率常数之比（成rfku/kn, 。邻苯二甲酸和廿油的摩尔比为1.50:0.98,缩聚体系的平均官能度为2.37 :邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚.体系的平均官能度为2 （精确到小数点后2位）。聚合物的化学反吨中，交联和支化反碎会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子星变小。1953年德国KZiegler以TiClj/AiCk 为引发剂在比较温和的条件K制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙4的聚合机理足阴离子聚合。二、选择题一对单体共聚时，1!=1,12=1,其共聚行为是（A）*＞A、理想共聚；B.交替共聚：C、恒比点共聚：D、非理想共聚。两对单体可以共聚的是（AB）。A、Q和e值相近：B、Q值相近而e值相差大：C、Q值和e值均相差大：D、Q值相差大而e值相近。能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（B）?A、MMA:B.St：C、异丁烯：D、丙烯腈。在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（B）?A、配位阴离子聚合：B,阳离子活性聚合：C、自由基共聚合：D.阳离子聚合。乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（B）?A、胶束的消失：单体液滴的消失：C、聚合速度的増加：D、乳胶粒的形成。自由基聚合实施方法屮.使聚合物分子星和聚合速率同时提高.可采用（A）聚合方法？A、乳液聚合：B、悬浮聚合：C、溶液聚合：D,本体聚合。在缩聚反吣的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是（C）。A、熔融缩聚：B、溶液缩聚：C、界面缩聚：D、固相缩聚。合成高分子量的聚丙烯4以使用以卜*（C＞催化剂？A.HzO+SnCh：B.NaOH：C、TiCh+AlEtj；D、偶铽二异丁腈。阳离子聚合的特点4以用以卜哪种方式来描述（B）?A.慢引发，快增长，速终出：B,快引发，快增长.易转移，难终Ik:C快引发.慢增长，无转移.无终止：D、慢引发，快枱长，易转移，难终止：K而哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物＜B）A.1-2官能度体系：B.2-2官能度体系：C、2-3官能度体系：D、3-3官能度体系。四、简答题分析采用本体聚合方法进行自由基聚合时，聚合物在单体中的溶解性对自动加速效应的影响。（7分）解答：链自由基较舒展，活性端基包埋程度浅，易靠近而反沌终止：自动加速现象出现较晚，即转化率C%较高时开始自动加速。在单体足聚合物的劣溶剂时.链自由基的卷曲包埋程度人，双基终止困难，动加速现象出现得早，而在不良溶剂中情况则介于良溶剂和劣溶剤之间，写出二兀共聚物组成微分方程并讨论其适用的范闹？（8分）(或d[M1]/d[M2]=[m1]/[>I2]•{i1[M1]+[M2]}/{r2[M2]-[Ml]})使用范1相：适用于聚合反沌初期，并作以卜假定。假定一：体系中无解聚反应。假定二：等活性。自由基活性与链长无关。假定三：无前末端效,碎。链自由基前末端（倒数第二个）单体单元对自lh基活性无影响假定四：聚合度很人。引发和终ll:对聚合物组成无影响。假定五：稳态假定。体系屮总自由基浓度和两种n由基浓度都不变工业上为制备高分子星:的涤纶和尼龙66常采用什么措施？（7分）解答：原料不纯很难做到等摩尔比.T业上为制备高分子皇的涤纶先制备对苯二甲酸甲酯.与乙二醇酯交換制备对苯二甲酸乙二醇酯，随后缩聚。工业上为制备高分子量的尼龙66尤将两单体己二酸和己二胺中和成66盐，利用66盐在冷热乙醇中的溶解度差异可以重结品提纯.保证宫能团的等当崖:。然后将66盐60%的水溶液前期进行水溶液聚合，达到一定聚合度后转入熔融缩聚。将卜*列单体和引发别进行匹配.并说明聚合反应类型。单体：CH;=CHC6H5：CH;=CHC1：CH2=C（CH5）2；CH2=C（CH3）COOCHj 引发剂：（CeHsCO：）：；萘钠：BF3+H2O：Ti（OEt）4+AlEtj（8分）解答：CH-CHC^Hs以（C6H5CO2）:引发K于自由基聚合，以萘钠引发域干阴离子聚合，以BF5+H2O引发城于阳离子聚合，但是副反俠多，工业上较少采用，用Ti（OEt）^AlEt3进行配位阴离子聚合：CH：=CHC1以（C6H5CCh）:引发域于由基聚合.除此之外，不"f发生阴、阳离子聚合反应：CH：=C（CH3）2以BF3+H:O引发诚T-阳离子聚介，并且该单体只⑷‘发生阳离子聚合；CH2=C（CHj）COOCH3以（C6H5CO水引发域于自由基聚合，以萘钠引发属于阴离子聚合，不可发生阳离子聚合。五、计算题欲将环氧值为0.2的1000克的环氧树脂用与环氧基团等官能W1的乙二胺M化.1、 试计算固化剂的用S:（3分）2、 求该体系的平均官能度汴用Carothers方程求取此固化反应的凝胶点：（4分）3、 如果己知该反沌的反沌程度和时问的关系，可否求得该W脂的迠用期？（树脂的适用期指的是树脂从加入间化刖到发生凝胶化的吋叫，这段吋间足W脂nJ以使用的时间）（3分）

解答：1.环氧基M的！noi数=1000x0.2/100=2moLf=2,所以NA=lmol,乙二胺与其等等官能闭数为2mol,P4,所以乙二胺的物质的SNb々0.5mol环氧基Mi的的物质的重为2mol,f=2,所以环氧树脂的物质的簠NA=lmol,，乙二胺bM化剂f=4，NbbM化剂f=4，Nb=O.5mol.可以得到/=1x2+0.5x41+0.522===—=0.75/8/3如果己知反吨程度和时问的关系，nJ•以从凝胶点估算产生凝胶化的吋问，从而估算树脂的适用期，但是实际上的适用期要短些。第二套使自由基聚合反应逨率最快的聚合方式足（＞。A.热引发聚合B.光聚合C.光敏聚合D.热聚合 答案（C〉2、 在自由基聚合反化中.链自由基的（）足过氧类引发剂引发剂效率降低的主要原WA.屏蔽效应B.自加速效应C.共轭效应D.诱导效应 答案＜D＞3、 MMA（Q=0.74）与（）最容易发生共聚A.St（1.00）B.VC（0.014）C.AN（0.6）D.B（2.39） 答案（C）4、 异戊二烯配位聚合理论上可制得（）种立体规整聚合物。A.6B.4C.5D.3 答案（A）5、 是阻聚剂并可用于测定引发反应速率的是（ ）A.对苯二酚B.DPPHC.AIBND.双酚A 答案（B＞二、 概念简答（本大题共W小题，每小题2分，总计20分）1、 重a单元聚合物链中重a排列的原子团2、 过簠分率过量分子的过簠分率3、 数均聚合度平均每个大分子只有的结构单兀数4、 诱导期阻聚剂使聚合反应推迟的吋叫5、 分子星调节剂能调节分子星的试削6、 数均分子星平均每摩尔分子只有的质萤7、 阻聚常数肌聚反吣速率常数与增长反沌速率常数之比8、 半衰期引发剂分解一半所需要的时间9、 自加速效应在没有外界因素的影响下.聚合反应速度突然加快的现象10、 凝胶点聚合反砬中出现凝胶的临界反成程度三、 填空题（本大题共10小题，每个空1分，总计20分）1、 某一聚合反应，单体转化率随反应时叫的延长而增加。它紱于（连锁 ＞聚合反应。TOC\o"1-5"\h\z2、 BPO在高分子合成中足（引发剂 ）剂，对苯二酚加在单体中用作（阻聚剂 ）。3、 氧在低温吋是（阻聚剂 ）、在高温时是（引发剂 〉。4、 常用的逐步聚合反应方法有（熔融 ）缩聚、＜溶液）缩聚、（界面）缩聚。5、 链转移剂能使聚合物的分子星（降低 ）6、 引发剂效率小于1的原闪是（诱导分解 ）和（笼壁效成 ）•7、 梯形结构聚合物有较高的（热 ）稳定性。S、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的结构分别S（-[CH：CH2]a-）、（-[CH:CH（CJh）]n-＞、＜ -[CHzCHClJn-）和（-[CH:CHCH5]n-）。9.腈纶的化学名称是（聚丙烯腈 ）。10、聚合方法分为（两非乙烯基单体发生（逐步）大类，大多数乙烯基单体发生（连锁 ）聚合，大多数）聚合。

、回答问题（共30分）1、 阴离子活性聚合的最重要的两个^用足什么？（2分）制备革分散聚合物制备嵌段共聚物2、 Ziegler-Natta引发剂通常有几种组分？每种组分"I以足那类化合物？（3分）两种：主引发剂：IV-VIIIB族过度金域化合物共引发剂：I-IIIA族有机金诚化合物3、 连锁聚合与逐步聚合的三个主要区别是什么？（6分〉⑴增长方式：迮锁聚合总单体与活性种醜，逐步聚合垃官能団之问的反应，官能団可以来自于单体、低聚体、多聚体、大分子⑵单体转化率：违锁聚合的单体转化率随着反庖的进行不断提高.逐步聚合的单体转化率在反应的一开始就接近100%（3>聚合物的分子崖:：迕锁聚合的分子釐一•般不随时问而变，逐步聚合的分子鼠随吋间的増加而增加4、 在Pl由基聚合反应动力学研究中作了那些基本假定，解决了什么问题？（6分）假定一：链自由基的活性与键长无关，解决了增长速率方程：Rp二kp[M•]*[M]假定二：数均聚合度很人，引发消耗的单体忽略不计.单体消耗在增长阶段，自由基聚合速率等于增长速率，解决了自甶基聚合反应速率用增长速率表示假定三：稳态假定，聚合反应初期，自由基的生成速率等于自由基的消失速率，自由基浓度不变，解决了自由基浓度的表达式。由假定三，根据具体的引发方式和终止方式，求出自由基的浓度LM-J.如常用的引发剂热引发聚合：Ri=2fkd[I]R:=2k加]:Ri=R:[M•——钱——5、写出下列由基和单体的活性顾序。（2分）KB*VOB100357000VC1112300——钱——5、写出下列由基和单体的活性顾序。（2分）KB*VOB100357000VC11123006.在卜表屮为每一个羊体选择自由基的活性：VC•>B•单体的活性：B>VC单体CH::C(CHs):〜ra^CHCHrCHs^CH^CHClCH^C(CN)2引发剂TiCls+AlEt：Cl"BP0^BFs+HK)萘钠•个合适的引发剂〈连线）。（4分）7、要控制线形缩聚反应的分子量.可以采取什么措施？（2分｝| ⑴调整两种官能団的配比⑵加入单官能团化合物8、 什么叫交替共聚物？要制备交替共聚物，对筚体的结