中心原子轨道及配体群轨道课件

第六章配位化合物的结构和性质第六章16.1概述●配位化合物:又称络合物,是一类含有中心金属原子(M)和若干配位体(L)的化合物(MLn)★中心原子M通常是过渡金属元素的原子(或离子),具有空的价轨道★配位体L则有一对或一对以上狐对电子★M和之间通过配位键结合,成为带电的配位离子,配位离子与荷异性电荷的离子结合,形成配位化合物。★有时中心原子和配位体直接结合成不带电的中性配位化合物分子。●单核配位化合物:一个配位化合物分子(或离子)中只含有一个中心原子多核配位化合物:含两个或两个以上中心原子。●金属原子簇化合物:在多核配位化合物中,若MM之间有键合称为金属原子簇化合物●配位化合物是金属离子最普遍的一种存在形式●金属离子和不同的配位体结合后,性质不相同,可以进行溶解、沉淀、萃取以达到合成制备、分离提纯、分析化验等目的●化学工业上,一些重要的催化剂是配位化合物6.1概述21。配位体●每个配位体至少有一个原子具有一对(或多对)孤对电子,或分子中有x电●根据配位体所提供的络合点数目和结构特征,可将配体分成以下几类1.单啮配位体:只有一个配位点的配体。如:N,形成的单核配位离子比单个金属离子大(半径增大),使正、负离子间静电引力下降,溶解度增大,不易沉淀,AgC1能溶于氨水,生成银氨络离子2.非鳌合多啮配位体:配体有多个配位点,但受几何形状限制不能与同一金属离子配位。如:PO43、CO32等,一个配体与多个金属离子配位,每个金属离子与若干个这样的配位体配位,形成的多核配位化合物,往往是不溶性沉淀,常作沉淀剂3.螯合配位体:一个配位体的几个配位点能直接和同一个金属离子配位不带电的单核螯合分子,水中难溶,易溶于有机溶液中,常作萃取络合剂乙酰丙酮铝Al(acac)3,)带电的单核螯合离子一般很难从水中沉淀出来,这种配位体可作掩蔽剂,如酒石酸盐、EDTA等都是这类掩蔽剂1。配位体3★右图示出Co(EDTA配位离子中,一个EDTA螯合配位体和Co3螯合的情况。Co(EDTA)配位螯合离子的结构(4)π键配位体:含有π电子的烯烃、炔烃、芳香烃等也可作配体如:C2H4、丁二烯、CO、CH、C3H等都是。★在配位化合物的结构中,一个配位体同时和n个不同的金属原子M配位时,常在配位体前加μn一记号,例如Fe3(CO1o(p2-CO)2,表示有2个CO分别同时和2个Fe原子结合。若一个配位体有n个配位点与同一金属原子结合,则在配位体前标上m一记号,例如(一C5H3)2Fe,表示每个C5H3都有5个配位点和同一个Fe原子结合★右图示出Co(EDTA配位42.配位化合物结构理论的发展阐明配位化合物结构的重要理论:●价键理论●晶体场理论●分子轨道理论●配位场理论2.配位化合物结构理论的发展5中心原子轨道及配体群轨道课件6中心原子轨道及配体群轨道课件7中心原子轨道及配体群轨道课件8中心原子轨道及配体群轨道课件9中心原子轨道及配体群轨道课件10中心原子轨道及配体群轨道课件11中心原子轨道及配体群轨道课件12中心原子轨道及配体群轨道课件13中心原子轨道及配体群轨道课件14中心原子轨道及配体群轨道课件15中心原子轨道及配体群轨道课件16中心原子轨道及配体群轨道课件17中心原子轨道及配体群轨道课件18中心原子轨道及配体群轨道课件19中心原子轨道及配体群轨道课件20中心原子轨道及配体群轨道课件21中心原子轨道及配体群轨道课件22中心原子轨道及配体群轨道课件23中心原子轨道及配体群轨道课件24中心原子轨道及配体群轨道课件25中心原子轨道及配体群轨道课件26中心原子轨道及配体群轨道课件27中心原子轨道及配体群轨道课件28中心原子轨道及配体群轨道课件29中心原子轨道及配体群轨道课件30中心原子轨道及配体群轨道课件31中心原子轨道及配体群轨道课件32中心原子轨道及配体群轨道课件33中心原子轨道及配体群轨道课件34中心原子轨道及配体群轨道课件35中心原子轨道及配体群轨道课件36中心原子轨道及配体群轨道课件37中心原子轨道及配体群轨道课件38中心原子轨道及配体群轨道课件39中心原子轨道及配体群轨道课件40中心原子轨道及配体群轨道课件41中心原子轨道及配体群轨道课件42中心原子轨道及配体群轨道课件43中心原子轨道及配体群轨道课件44中心原子轨道及配体群轨道课件45中心原子轨道及配体群轨道课件46中心原子轨道及配体群轨道课件47中心原子轨道及配体群轨道课件48中心原子轨道及配体群轨道课件49中心原子轨道及配体群轨道课件50中心原子轨道及配体群轨道课件51中心原子轨道及配体群轨道课件52中心原子轨道及配体群轨道课件53中心原子轨道及配体群轨道课件54第六章配位化合物的结构和性质第六章556.1概述●配位化合物:又称络合物,是一类含有中心金属原子(M)和若干配位体(L)的化合物(MLn)★中心原子M通常是过渡金属元素的原子(或离子),具有空的价轨道★配位体L则有一对或一对以上狐对电子★M和之间通过配位键结合,成为带电的配位离子,配位离子与荷异性电荷的离子结合,形成配位化合物。★有时中心原子和配位体直接结合成不带电的中性配位化合物分子。●单核配位化合物:一个配位化合物分子(或离子)中只含有一个中心原子多核配位化合物:含两个或两个以上中心原子。●金属原子簇化合物:在多核配位化合物中,若MM之间有键合称为金属原子簇化合物●配位化合物是金属离子最普遍的一种存在形式●金属离子和不同的配位体结合后,性质不相同,可以进行溶解、沉淀、萃取以达到合成制备、分离提纯、分析化验等目的●化学工业上,一些重要的催化剂是配位化合物6.1概述561。配位体●每个配位体至少有一个原子具有一对(或多对)孤对电子,或分子中有x电●根据配位体所提供的络合点数目和结构特征,可将配体分成以下几类1.单啮配位体:只有一个配位点的配体。如:N,形成的单核配位离子比单个金属离子大(半径增大),使正、负离子间静电引力下降,溶解度增大,不易沉淀,AgC1能溶于氨水,生成银氨络离子2.非鳌合多啮配位体:配体有多个配位点,但受几何形状限制不能与同一金属离子配位。如:PO43、CO32等,一个配体与多个金属离子配位,每个金属离子与若干个这样的配位体配位,形成的多核配位化合物,往往是不溶性沉淀,常作沉淀剂3.螯合配位体:一个配位体的几个配位点能直接和同一个金属离子配位不带电的单核螯合分子,水中难溶,易溶于有机溶液中,常作萃取络合剂乙酰丙酮铝Al(acac)3,)带电的单核螯合离子一般很难从水中沉淀出来,这种配位体可作掩蔽剂,如酒石酸盐、EDTA等都是这类掩蔽剂1。配位体57★右图示出Co(EDTA配位离子中,一个EDTA螯合配位体和Co3螯合的情况。Co(EDTA)配位螯合离子的结构(4)π键配位体:含有π电子的烯烃、炔烃、芳香烃等也可作配体如:C2H4、丁二烯、CO、CH、C3H等都是。★在配位化合物的结构中,一个配位体同时和n个不同的金属原子M配位时,常在配位体前加μn一记号,例如Fe3(CO1o(p2-CO)2,表示有2个CO分别同时和2个Fe原子结合。若一个配位体有n个配位点与同一金属原子结合,则在配位体前标上m一记号,例如(一C5H3)2Fe,表示每个C5H3都有5个配位点和同一个Fe原子结合★右图示出Co(EDTA配位582.配位化合物结构理论的发展阐明配位化合物结构的重要理论:●价键理论●晶体场理论●分子轨道理论●配位场理论2.配位化合物结构理论的发展59中心原子轨道及配体群轨道课件60中心原子轨道及配体群轨道课件61中心原子轨道及配体群轨道课件62中心原子轨道及配体群轨道课件63中心原子轨道及配体群轨道课件64中心原子轨道及配体群轨道课件65中心原子轨道及配体群轨道课件66中心原子轨道及配体群轨道课件67中心原子轨道及配体群轨道课件68中心原子轨道及配体群轨道课件69中心原子轨道及配体群轨道课件70中心原子轨道及配体群轨道课件71中心原子轨道及配体群轨道课件72中心原子轨道及配体群轨道课件73中心原子轨道及配体群轨道课件74中心原子轨道及配体群轨道课件75中心原子轨道及配体群轨道课件76中心原子轨道及配体群轨道课件77中心原子轨道及配体群轨道课件78中心原子轨道及配体群轨道课件79中心原子轨道及配体群轨道课件80中心原子轨道及配体群轨道课件81中心原子轨道及配体群轨道课件82中心原子轨道及配体群轨道课件83中心原子轨道及配体群轨道课件84中心原子轨道及配体群轨道课件85中心原子轨道及配体群轨道课件86中心原子轨道及配体群轨道课件87中心原子轨道及配体群轨道课件88中心原子轨道及配体群轨道课件89中心原子轨道及配体群轨道课件90中心原子轨道及配体群轨道课件91中心原子轨道及配体群轨道课件92中心原子轨道及配体群轨道课件93中心原子轨道及配体群轨道课件94中心原子轨道及配体群轨道课件95中心原子轨道及配体群轨道课件96中心原子轨道及配体群轨道课件9