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文档简介
《《有机化学》历年真题解考点分类解析及命题预20082012历年有机化学真题考点分布及试题结构统计(按章、题型及题量统计章年单选填空合成、推断、鉴别合重要题分题分题分题分12129题/18111155131312121111★9/1211232222222224242411134917/121123121628244513712112312112311/1212241632426121117312112310/121123242412132524241考试点考试点(www.kaoshidian.com)名师精品课电话:4006885续章年单选填空合成、推断、鉴别合重要题分题分题分题分10/22221223351212123446242216530/48113824221751127381222265121125★19/3333242416512111639122638羧酸、羧酸衍生物、取代酸242246★25/3611165241113472411143644168胺241116412/2411352413272411351212★8/22222222121222222《《有机化学》历年真题解考试点考试点(www.kaoshidian.com)名师精品课续章年单选填空合成、推断、鉴别合重要题分题分题分题分121123★10/1211134611111212121123肽1212★8/121212112324241211232222★6/1111121224241.地位及分有机化学是农学化学的重要组成部分,有机化学部分共70~分,占到总分值的50%左右。2.题型分布4种题型:单项选择题、填空题、分析与合成题题量:单项选择题15道,填空题14~道,分析与合成题3道5年的分值分布:单项选择题30分,填空题20分左右,分析与合成题25分考试的内容:填空题、单项选择题注重考"有机化学的基础知识和基本理论,分析与合成题注重考查考生独立分析和解决有关化学问题的能力。3.重点、难点分(1)★★★★★级重要度/考查题各类物质的合成以及物质之间的相互转化/合成(2)★★★★级重要度/考"题各类物质的化学性质、反应机理以及反应需要的条件/鉴别题、填空题、选择(3)★★★级重要度/考"题各类物质的命名、结构、物理性质/选择题、填空(4)★★级重要度/考查题3有机化合物的化学键与分子理论、结构特点/填空题、选择(5)★级重要度/考查题大分子有机化合物的结构特征、构象以及化学性质/填空题、选择命名与写结构式基本性质化学反应及其活性化学鉴别推导结构合分分分764726162966846626162644626162846868261626746926162(1)命名与写结构式6-10题,8分(2)基本性质8-14题,18-26分(3)化学反应及其活性4-13题,12-22分(4)化学鉴别2题,6分(5)推导结构1题,6分(6)合成2题,13分(7)试题结构没有大变一、有机化学考查的范围及特考研大纲规定有机化学部分主要包括有机化合物的命名、结构、物理性质、化学性质、合成方法及其应用;有机化合物各种类型的异构现象以及有机化合物分子结构与物理、化学性质之间的关系,典型的有机化学反应的机理。有机化学真题对知识点的考"方式较灵活,重点、难点突出。基础是各类有机物的分类、结构、命名、物理性质,重点是有机化合物的化学性质、相应的特定化学反应过程,以及由此延伸的特征性、鉴定性反应。二、的利了解考试的题型、命题风格、分值分布、考查范围、考查的重点及难易程度。要注重原理性知识点的掌握,重点把握章节之间以及各个知识点之间的联系。通过真题的学习,考生不仅要知道正确答案,而且要知道为什么是正确答案,同时了解该知识点还有怎样的运用。历年真题充分体现了该题命题思路和意图,考生可以通过分析题目的关键要点,了解相关内容4意义,学会从命题者的角度分析问题,寻找切入点,培养“题感”三、做应注意的问1.动手很多考生看书(看真题)的时候不动手,而只是简单的阅读,这样的效果往往不甚理想。2.反复看对于历年真题的学习中,很多考生认为,我做了一遍,所以以后就把它放在一边了,这是不行的。历年真题一定要反复看,“#故而知新”。而且你看得多了,对于哪些是重点,哪些是陷阱,哪些是难点,哪些知识点还可能会以什么角度命题,才会有更深的理解。3.当模拟试题来历年的真题离最近将要考试的真题最接近。历年真题的资源是有限的,因此考生在学习的过程中,可以将历年真题作为模拟试题来做,测试自己的复习程度,即使在复习的最后,你以为已经完全掌握的情况下,也还可以通过做历年真题发现自己知识的“盲点”。本阶段课程的辅导思路和主要目的:按照知识类型和试题类型对历年真题分类讲解,不但总结重要考点、重要题型的答题要诀、解题思路和方法,更注重引导大家对有机化学知识融会贯通、举一反三,提高分析问题、解决问题的能力。在对有机化学知识全面、系统复习之后,通过对历年考试真题的学习和研究,将会使后续复习更有针对性,也是提高有机化学应试能力的必然途径。农学统考有机化学命题预测命题范围不变题型题量继续保持难度不会大变重要考点不变,表现的形式和角度不同考点覆盖全面5第一部 命名与结构式真【答题思路命名时,首先认真分析物质的结构特征,确定母体官能团和母体化合物;其次,遵循最低系列原则对母体编号;最后,按照“构型符号+按照次序规则排列的取代基+母体名称”的格式写出正确的命名。如果告诉了名称,需要写出结构式,应当先写母体,再写取代基,同时考虑立体异构,满足构型要求。(1)命名选择例1苯环上同时连有羟基、氨基、磺酸基和甲基时,根据系统命名法该化合物的母体名称()。(2012真题A.苯酚 B.苯胺 C.苯磺酸 例1-2下列化合物的名称中,符合系统命名规则的是()。(2013真题20)A.3,4-二甲基戊烷 B.2,3-二甲基戊烷C.2-异丙基丁 D.2-甲基-3-乙基丁例1-3下列化合物名称中,不符合系统命名规则的是()。(2011真题16)A.2-甲基-1-丁烯 B.2-甲基-2-丁烯C.3-甲基-1-丁 D.3-甲基-2-丁例1- 化合 A.4-异丙基-2-羟基苯甲 B.5-异丙基-2-羟甲基苯C.4-羟甲基-3-羟基异丙 D.1-异丙基-3-羟基-4-羟甲基例1-5化合物的系统命名是 。(2009真题29)A.2-甲基-1-萘 B.8-甲基-1-萘C.8-羟基-1-甲基萘 例1-6下列化合物名称错误的是( )。(2012真题17)A.甲基苯基 B.丁酮二酸C.1-氯-3-丁 D.异丁(2)命名填空例1- 化合 的系统命名是 ( 。(2010真题6例1- 化合 的系统命名为(用E/Z标记法标明构型 ( (2013真题例1- 化合 的系统命名是 ( 。(2011真题例1- 化合 的系统命名(标明构型) ( 。(2009真题例1- 化合 的系统命名为(标明绝对构型 ( 。(2013真题例1- 化合 的系统命名 ( 。(2011真题例1- 化合 的系统命名 ( 。(2011真题例1- 化合 的系统命名 ( 。(2009真题例1- 化合 的系统命名 ( 。(2012真题例1- 化合 名称 ( 化合 名称 ( 。(2013真题(3)结构式填空例1-17相对分子质量为86,且含有伯、仲、季碳原子的烷烃结构式为 (16) 。(2009真题40)例1-18 R-3-甲基-2-丁醇的Fischer投影式是 (19) 。(2011真题43)例1- 2-甲基-1,4-萘醌的结构式 ( 。(2012真题例1-20能够发生互变异构的环己二酮的结构式是 (30) 。(2011真题48)例1-21水合三氯乙醛的结构式是 (27) 7例1-22草酰琥珀酸的结构式 ( 。(2012真题例1-23 !-丁酮酸乙酯的结构式是 (28),三甲基苄基氟铵的结构式是 (29) 。(2013真题52)例1-24 D-甘油醛-3-磷酸的Fischer投影式是 (26) 。(2009真题47)例1-25系统命名为N-甲基-a-吡咯甲酸的化合物结构式是 (18) 。(2011真题42)例1-264-氨基-3-吲哚乙酸乙酯的结构式是 (20) 。(2009真题43)例1-27六氢吡啶的结构简式 ( 。(2010真题例1-28 N-甲基氨基甲酸异丙酯的结构式是 (31) 例1-29b-D-吡喃葡萄糖的优势构象式是 (25) 。(2010真题46)例1-30三硬脂酸甘油酯的结构式 ( 。(2012真题(4)结构式选择例1-31 (2R,3S)-酒石酸的Fisher投影式是()。(2010真题24) 例1-32内消旋酒石酸的Newman投影式是 )。(2008真题例1- D-乳酸的Newman投影式是 )。(2011真题例1- 化合 的优势构象式是()。(2010真题27)8例1-35丙氨酰-甘氨酰-苯丙氨酸的结构式是 )。(2012真题9第二部 基本性质真【答题思路根据物质的结构特点(分子结构、立体异构)、结构与性质之间的必然联系(熔沸点、酸碱性、溶解性)、基本概念(电负性、电子效应、定位效应、反应历程、共轭体系、构象)等,选择具有一定属性的正确选项或填写正确的答案。(1)分子结例2根据次序规则,下列基团先后次序正确的是()。(2010真题例2-2 不同杂化类型碳原子电负性由强到弱的顺序是( )。(2010真题)A.sp3$sp2$sp B.sp2$sp$sp3C.sp2$sp3$ D.sp$sp2$例2- 化合物CH2= C≡CH中的碳原子共有2种杂 态,分别 (31 ( 。(2011真题例2- 甲基碳正离子 ( 杂化,该离子 ( 个杂化轨道 ( 个P轨道(2009真题例2- 化合 在酸催化下,脱水形成的最稳定的碳正离子是( )。(2010真题例2- 正己烷与水组成的二相体系中 ( 在上层;溴乙烷与水组成的二相体系中( 在上层。(2013真题例2-7 下列化合物中,取代基与苯环形成p-"共轭体系的是( )。(2009真题)A.氯 B.氯化 C.苯甲 D.苯磺例2- 甲基环己烷以椅式构象式表示,甲基 ( 键上构象稳定。(2012真题例2- 顺-1-甲基-2-异丙基环己烷最稳定的构象,甲基和异丙基与环连接的键位依次 )。(2013真题A.a键,e B.e键,aC.a键,a D.e键,e例2- 在亲电取代反应中,苯环上的乙酰基 ( 定位基,甲氧基 ( 定位基(2010真题例2-11 下列基团中,能使苯环钝化的是( )。(2013真题) SO3H C(CH3)例2-12 对映异构体的比旋光度大小相等,旋光方向 (22) ,熔沸点值 (23) 构体的比旋光度大小 (24) 。(2009真题)例2- 分子与其镜像不能重叠,被称 (分子,此子与其镜像分子互(异构体(2012真题例2-14 用休克尔规则(4n+2)判断结构式 的芳香性,n为( )。(2011真题)A.1 B.2 C.4 D.6例2- 下列结构中,有芳香性的是 )。(2009真题例2- 下列化合物中,同种分子间能形成氢键的是 )。(2010真题A.2-己醇 B.己醛 C.2-己酮 D.正丙醚例2-17 下列化合物中,烯醇式含量最高的为( )。(2013真题)A.C6H5COCH2 B.C6H5COCH2C.CH3 D.CH3COOC2例2-18 下列化合物中,属于杂环化合物的是( )。(2012真题)A.水杨酸 B.糠醛C.没食子 D.苦味例2-19 下列两个二糖a和b,其中 (21) 是还原性二糖;a的连接方式是 (22) 糖苷键;b的连接方式是 (23) 糖苷键。(2012真题)例2- 下列糖的构象式中,最稳定的是 )。(2011真题例2- 组成乳糖的两个单糖是 )。(2013真题A.D-2-脱氧核糖和D-半乳 B.D-甘露糖和D-半乳C.D-葡萄糖和D-半乳 D.D-果糖和D-半乳例2- 下列糖中与D-半乳糖 )互为差向异构体的是 )例2-23与D-葡萄糖生成相同糖脎的物质是( )。(2013真题)A.D-甘露糖 B.D-核糖C.D-半乳 D.D-葡萄例2-24 下列各组糖中,与苯肼作用生成不同构型糖脎的是( )。(2008真题)A.D-葡萄糖与D-果糖 B.D-葡萄糖与D-半乳糖C.D-甘露糖与D-果 D.D-葡萄糖与D-甘露例2-25甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷和-#-D-吡喃葡萄糖中,能形成糖脎的 ( (填“前者”或“后者”)(2011真题例2-26将某中性氨基酸溶于水,调节溶液pH至其等电点,此时溶液的pH (2009真题A.小于 B.大于 C.等干 D.无法确例2-27 将pH=7的天冬氨酸(pI=2.98)和精氨酸(pI=10.76)混合溶液置于电场中,这两个氨基酸移动的方向是( )。(2011真题)A.都移向阳 B.都移向阴C.前者移向阳极,后者移向阴极 D.前者移向阴极,后者移向阳极例2-28 对氨基苯磺酸固态时的主要存在形式是( )。(2012真题)A.中性分 B.偶极离C.阳离 D.阴离例2- 下列化合物中,能形成偶极离子的是 )。(2011真题A.C.例2- 由油酸、亚油酸和亚麻酸分别形成的三种油脂a、b、c中,碘值由大到小顺 ( (2013真题例2-31下列化合物中,不是饱和脂肪酸的 。(2009真题A.亚油 B.硬脂 C.软脂 D.柠檬(2)立体异例2- 的关系 。(2009真题A.对映 B.非对映C.构造异构 D.同一化合例2- 薄荷 的旋光异构体个数是 )。(2010真题A.2 B.4 C.6 D.8例2- 化合 所有旋光异构体的数目是 )。(2011真题A.2 B.4 C.6 D.8例2-35 化合物 的所有立体异构体数目是 。(2009真题)A.2个 B.4个 C.6个 例2-36 下列化合物中,手性碳构型为R的是( )。(2013真题) 例2-37 下列化合物为手性分子的是( )。(2012真题) D.(3)计算与比例2-38油脂甲的皂化值为200,油脂乙的皂化值为100,这两种油脂中平均相对分子质量较大的油脂是 (26) 。(2012真题)例2-39测定某旋光性物质的比旋光度时,测量管长度为100m样品浓度为5gmL-1,旋光度为+4.5°其比旋光度为 (29)。(2010真题)(4)试剂组例2-40 Lucas试剂可用来区别不同类型的醇,该试剂是由 (29) (30) 配制而成的。(2012真题)例2- Fehling试剂Ⅰ的组成名称 ( ,Fehling试剂Ⅱ的组成名称 ( ( 。(2010真题(5)酸碱例2- 下列化合物中酸性最强的是 )。(2010真题 例2-43 下列化合物中,酸性最强的是( )。(2011真题)A. B.C. D.例2-44酸性强弱顺序为:水>乙醇>乙炔,下述事实不能成立的是()。(2012真题)A.向乙醇钠中加入水,有氢氧化钠生成B.向乙炔钠中加入乙醇,有乙醇钠生成C.向乙炔钠中加入水,有氢氧化钠生成D.向乙醇钠中加入乙炔,有乙炔钠生成例2-45下列化合物碱性由大到小的顺序是()。(2012真题①苯甲酰 ②邻苯二甲酰亚③尿 ④氢氧化四甲A.④>③>②> B.①>②>③>C.④>③>①> D.②>③>④>例2- 下列化合物中碱性最强的是 )。(2011真题 B. D.例2-47下列基团连接在苯胺氨基的对位上,可以使氨基碱性减弱的是( )。(2011真题)A.OCH3 B.OH C.CH3 D.NO2例2- 下列化合物在水溶液中,碱性最弱的是 )。(2010真题A.N(C2H5) B.H(C2H3) 25C. D.(CH)N 25例2- 下列化合物中,PKa最大的是 )。(2013真题A.三氯乙 B.乙 C.苯 D.碳例2-50苯胺、环己胺、N-甲基环己胺碱性由强到弱的顺序 ( 。(2013真题例2-51油脂品质越差,该油脂的酸 ( ;油脂的皂化值越高,该油脂的平均分子质( 。(填“越高”或“越低”)(2011真题(6)熔沸例2-52 下列化合物中,根据结构判断沸点最低的是( )。(2012真题) B. D.例2- 下列化合物中,沸点由高到低的顺序是 )。(2010真题①苯甲 ②苯甲 ③甲 ④苯甲A. B.C. D.例2- 下列化合物中,熔点最高的是 )。(2008真题A. B. (7)溶解例2-55邻硝基苯酚和对硝基苯酚较易溶于水的 ( 。(2012真题(8)反应历例2-56丙烯在光照或高温条件下与氯气反应,其历程属 ( 取代反应。(2011真题例2-57 和分别在碱性条件下发生水解,主要的亲核取代反应历程前者是 (33)后者是 (34)。(2011真题)(9)实验方例2- 除去乙醚中少量乙醇的正确方法是 )。(2011真题A.加盐酸溶液洗 B.加氢氧化钠溶液洗C.加固体Ca(H)2后过 D.加氯化钙溶液洗例2-59室温条件下除去苯中少量噻吩的最佳方法 。(2009真题A.蒸 B.分 C.过 D.浓H2SO4洗第三部 化学反应及其活性真【答题思路首先,确定反应类型(根据反应物的结构、官能团的种类和位置、反应试剂、溶剂种类、酸度、温度、压力、催化剂等)和反应部位(根据具体的反应条件确定哪些部位能发生反应);其次,考虑反应的选择性和反应的终点;最后,根据以上的信息和判断完成反应方程式。反应活性主要依靠反应物的结构和反应类型判断。例3-1下列化合物在光照下与氯气反应,生成的一氯代物只有一种的是()。(2011真题)A.新己烷 B.新戊烷 C.异戊烷 D.正戊烷例3-2在光照 与Cl2反应,一取代产物共有()。(2010真题A.2 B.3 C.4 D.5例3-3HC≡CCH2CH=CH2和HBr等摩尔反应的产物的结构式为(19)。(2013真题)例3-4与HOCl反应,生成主要产物的结构式是(25)。(2009真题)例3完成反应式(只写主产物):(2009真题)例3-6完成反应式(只写主产物):(2009真题例3-7完成反应式(只写主产物):(2009真题例3-8化合物与HBr反应,生成的主要产物是 。(2009真题) B. 例3- 完成反应式(只写主产物):(2012真题例3- 制备化合 的反应原料是 )。(2013真题 例3-11 完成反应式(只写主产物):(2010真题)例3- 完成反应式(只写主产物):(2009真题例3- 完成反应式(只写主产物):(2011真题例3- 完成反应式(只写主产物):(2012真题例3-15下列化合物中,发生亲电取代反应的活性由大到小的顺序是 )。(2010真题A. B.C. D.例3- 完成反应式(只写主要产物):(2013真题例3-17下列化合物与AgNO3/乙醇溶液反应速率由大到小的顺序为 )。(2013真题(1)CH3CH2CH2CH2(2)CH3CH2(3)CH3CH=A.(2)>(3)>( B.(3)>(2)>(C.(1)>(3)>(2) D.(3)>(1)>(2)例3-18 完成反应式(只写主产物):(2013真题)例3- 完成反应式(只写主产物):(2011真题例3- 完成反应式(只写主产物):(2010真题例3-21下列化合物在碱性水溶液中,最容易按单分子取代反应历程水解生成醇的是 )(2008真题A.伯卤代 B.仲卤代C.叔卤代 D.芳基型卤代例3-22 下列各组物质进行反应,主要产物为醚的是( )。(2012真题)A.B. 例3- 溴乙烷和金属镁在无水乙醚中应生 ( ,该产物和丙酮作用后水解得( 。(两空均写结构式)(2010真题例3- 完成反应式(只写主产物):(2012真题例3- 下列化合物,与金属钠反应的速率由大到小的顺序是 )。(2013真题(1)H2 (2)CH3CH2 (3)(CH3)3A.(1)>(2)>( B.(3)>(2)>(C.(3)>(1)>( D.(2)>(3)>(例3-26醇发生脱水反应生成烯烃时,消除取向遵循 (22) 规则。(2010真题)例3-27 下列化合物中,不发生碘仿反应的是( )。A.异丙醇 B.2-丁醇 C.乙醇 D.异丁醇例3-28 完成反应式(只写主产物):例3- 下列化合物与格氏试剂反应,能用于制备仲醇的是 )。(2011真题A.丙醛 B.丙酮 C.环氧乙烷 D.二氧化碳例3-29 完成反应式(只写主产物):(2012真题)例3- 完成反应式(只写主产物):(2011真题例3-31 丙醛与乙基溴化镁作用后水解,生成的主要产物是( )。(2012真题)A.3-戊醇 B.2-戊醇C.3-甲基-2-丁 D.2-甲基-2-丁例3-32苯乙醛与甲醛在稀碱作用下加热,生成的主要产物是 。(2009真题) C.D.例3- 完成反应式(只写主产物):(2013真题例3- 反 所使用的试剂和条件为( )。(2013真题A. B.aH,加C.l,H2O,加 D.H2/例3丙酮、环己酮、二苯酮和甲醛分别与HCN发生亲核加成反应,反应速率由大到小顺 )。(2013真题A.丙酮>环己酮>二苯酮>甲 B.丙酮>二苯酮>甲醛>环己C.甲醛>环己酮>二苯酮>丙酮 D.甲醛>丙酮>环己酮>二苯酮例3-36反应应选择的还原剂是 )。(2010真题A.H2/ C. B. D.Zn-Hg/例3- 完成反应式(只写主产物):(2010真题例3-38 得到的主要产物是()。(2012真题) B.C. D.例3- 完成反应式(只写主产物):(2010真题例3- 完成反应式(只写主产物):(2009真题例3- 完成反应式(写出主产物):(2012真题例3- 完成反应式(只写主产物):(2011真题例3- 乙酰乙酸乙酯与溴水反应,生成的主要产物是 )。(2012真题 D.例3-44 下列化合物中,不能与FeCl3溶液显色的是( )。(2010真题)A.丙二酸二乙酯 B.2,4-己二酮C.乙酰乙酸异丙 D.1,3-环己二例3-45 制备阿司匹林(乙酰水杨酸)的原料是 。(2009真题)A.间羟基苯甲醛和醋酐 B.邻羟基苯甲醛和醋酐C.邻羟基苯甲酸和醋酐 D.间羟基苯甲酸和醋酐例3-46 完成反应式(只写主产物):(2011真题)例3-47 下列可用于制备化合物 的方法是( )。(2011真题)A. B.C.D.例3- 要制备高产率的CH3CH2CH2NH2,反应物CH3CH2CH2Br和NH3中过量的应该( 。(2013真题例3- 在弱碱性条件下,制 直接使用的原料是(2009真题A.B.C.D.例3-50 下列试剂中,可以鉴别乙胺和二乙胺的是( )。(2013真题)A.乙酸酐 B.5%盐酸溶液C.硝酸银的氨溶液 D.苯磺酰氯和氢氧化钠溶液例3-51 完成反应式(只写主产物):(2010真题)例3- 完成反应式(只写主产物):(2013真题例3-53尼古丁经酸性KMnO4氧化,得到的主要产物是 。(2009真题) B.C. D.例3- !-D-呋喃核糖经HNO3氧化得到的产物及旋光性质 。(2009真题 例3-55化合物 可由H2NCH2COOH和 (18) 反应生成。(2013真题)例3-56下列化合物中,能与水合茚三酮发生显色反应的是 。(2009真题)A.HOCH2CH2 B.C.H2NCH2CH2 D.例3-57下列可以与a-氨基酸发生显色反应的试剂是( )。(2010真题)A.硝酸银溶液 B.水合茚三酮C.银氨溶 D.Lucas试例3- 完成反应式:(2013真题例3- 蜡彻底水解后,生成的物质 ( ( 。(2010真题例3-60 脑磷脂彻底水解后,生成的物质有 (29) (30) (31) 和甘油。(2008真题)第四部 化学鉴别真【答题思路有机物的定性鉴别是根据化合物的不同性质来确定其含有什么官能团,是哪种化合物。如鉴别一组化合物,就是分别确定各是哪种化合物即可。在做鉴别题时要注意,并不是化合物的所有化学性质都可以用于鉴别,必须具备一定的条件:(1)化学反应中有颜色变化(2)化学反应过程中伴随着明显的温度变化(放热或吸热)(3)反应产物有气体产生(4)反应中有沉淀生成或反应过程中沉淀溶解、产物分层等例4-1(6分)用简便并能产生明显现象的化学方法,分别鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程);(2012真题)(1)乙基环丙烷、环戊烯、环戊烷(2)3,5-庚二酮、2,4-庚二酮、2,5-庚二酮例4-2(6分)用简便并能产生明显现象的化学方法,分别鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程):(2011真题)(1)淀粉溶液,苯丙氨酸溶液,苯胺盐酸盐溶液(例4-3(6分)用简便并能产生明显现象的化学方法,分别鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程):(2010真题)(1)草酸、乳酸、水杨酸(2)苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺例4-4(6分)用简便并能产生明显现象的化学方法分别鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程):(2009真题)(1)2,4,6-三硝基苯酚、2,4,6-三甲基苯酚(2)1-己炔、1-己烯、正己烷、甲苯例4- 用简便并能产生明显现象的化学方法,分别鉴定下列两组化合物(用流程图表示鉴别程):(2013真题(1)苯酚,甲苯,氯(2)苯胺,吡啶,噻第五部 推导结构真【答题思路根据对题目所给条件(即结构信息)的分析,逐步地确定和缩小要推导的化合物可能存在的范围,一般是采用由前到后逐步进行分析的方法,然后再由后到前把有关化合物的结构式逐一推导出来,最后给出题目所要求的答案。推导过程一定要严密,要把符合题意的各种可能性都考虑到,否则推导出来的结果就会有遗漏。解答这一类题目,还必须写出有关反应式,写反应式的过程实际上是验证的过程,通过写反应式可以检验推导的结果是否正确,如果写出的反应式与题意不符,表明推导的结果有问题,这时就要检验问题出在什么地方,重新进行推导,直到写出的反应式完全正确为止。例5-1(6分)化合物A分子式为C9H10O2,可与HI作用生成CH3I和B(C8H8O2)(反应①,B遇FeCl3溶液有显色反应。化合物A在浓HNO3和浓H2SO4作用下进行硝化反应(反应②,主要生成一种一取代产物。A在I2/NaOH作用,生成黄色沉淀(反应③。写出A和B的结构式,并写出反应①、②和③的化学方程式。(2012真题)例5-2(6分)有两个酯类化合物(A)和(B),分子式均为C4H6O2。(A)在酸性条件下水解为甲醇和化合物(C),其分子式为C3H4O2。(C)可使Br2/CCl4溶液褪色。(B)在酸性条件下水解生成一分子羧酸和化合物(D);(D)可以发生碘仿反应,也可与Tollens试剂反应。试写出(A)、(B)、(C)、(D)的结构式,并写出(A)生成(C)以及(D)发生碘仿反应的化学方程式。(2011真题例5-3(6分)某五元环状化合物A(C6H10)与溴反应生成B。B与氢氧化钠的乙醇溶液共热生成C(C6H8)。C与酸性高锰酸钾溶液反应(反应1)生成D(C4H6O3)和草酸(草酸进一步被氧化生成二氧化碳和水)。D加热易脱羧放出二氧化碳。D可与2,4-二硝基苯肼反应生成黄色沉淀(反应2)。D与碳酸钠溶液反应放出二氧化碳。写出A、B、C、D的结构式,并写出反应1和反应2的反应方程式。(2010真题)例5(6分)有两个手性碳原子的化合物A(NO),在室温下与NaNHCl反应生成(C4H10O2),并放出N2。B与浓H2SO4共热生成C(C4H6)。C与O3反应,并在Zn存在下水解,生成乙二醛和甲醛。写出A、B、C的结构式,并写出相关化学反应式。(2009真题)例5-5化合物A(C7H16O)分子中的氧原子与手性碳原子相连,并且不能被K2Cr2O7/H2SO4氧化成羰基化合物;A与浓硫酸加热生成化合物B(C7H14),B经臭氧氧化后在锌的保护下水解,得到的产物均不能还原Fehling溶液,但都可以发生碘仿反应,推测A和B的结构。写出所有相关反应方程式。(2013真题)第六部 合成真【答题思路有机化学合成路线设计方法通常是倒推法,也叫逆合成分析。合成设计的一般程序为(1)认出目标分子中的官能团(2)用已知和可靠的反应进行切断(3)必要时重复进行切断,从目标分子倒推原料,直至达到易于取得的起始原料例6-1(13分)按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件,无机试剂任选):(2012真题)(1)由甲苯制备对溴苯胺(2)由CH3CHO制 例6-2(13分)按照要求制备下列物质(写出第一步的反应方程式和主要反应条件,无机试剂任选):(2011真题)(1)由萘制备1-萘酚(2)HC≡CH→=例6-3(13分)按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件,无机试剂任选):(2010真题)(1)由硝基苯制备1,3-二氯苯(2)由乙醇制备正丁醇例6- (13分)按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件):(2009题(1)由苯制备4-乙酰基-溴苯甲酸(两个及两个以下碳原子的有机试剂和无机试剂任选)(2)由CH3CHO制 (无机试剂任选)例6- 按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件,无机试剂任选)(2013真题(1)由苯甲醇和三个碳及以下的有机试剂制备2-甲基-苯基-丙(2)由苯和三个碳及以下的有机试剂合农农学门类联考《无机及分析化学》历年真题解 入学统一考章节内单项选择填空计算、分析合成题溶液和胶112化学热力学基235化学反应速率和化学平314物质结2114分析化学概112酸碱平衡和酸碱滴定3216沉淀溶解平衡和沉淀滴定0氧化还原反应和氧化还原滴定1113配位化合物和配位滴定1214分光光度112电势分析0 5—、单项选择题: 30小题。每小题2分,共60分下列每题给出的四个选项中。只有一个选项是符合题目要求的1.反应Mg(s)=O(s)+(g)在100kPa,298K时不能正向自发进行,但在1000K时能够正向自发进行,说明该反应A.ΔHθ>0,ΔSθ< B.ΔHθ>0,ΔSθ>r r r rC.ΔHθ<0,ΔSθ< D.ΔHθ<0,ΔSθ>r r r r2.以波函数φl,m表示原子轨道时,下列表示正确的是A.3,3,2 B.3,1,1/2C.3,2, D.40,-3.有a、b、c三种主族元素,若a元素的阴离子与b、c元素的阳离子具有相同的电子结构,且b元素的阳离子半径大于c元素的阳离子半径,则这三种元素的电负性从小到大的顺序是A.b<c< B.a<b<C.c<b< D.b<a<114.由计算器计算(6.626×8.3145)÷(9.11×0.1000)的结果为60.474069,按有效数字运算规则,其结果应表示为A. B.60.C.60. D.60.5.反应2lg)=H(g)+Cl(g)的ΔGθ=190.44Jmol则lg)的ΔGθ fA.-95.2Jmol- B.+95.2Jmol-C.-190.4Jmol- D.+190.4Jmol-6.将某聚合物2.5g溶于100.0mL水中,在20℃时测得的渗透压为101.325Pa。已知R=8.314ka·Lmol-1该聚合物的摩尔质量是A.6.0×102gmol- B.4.2×104gmol-C.6.0×105gmol- D.2.1×106gmol- 7.某反应在716K时,k=3.10×10mol··min745K时,k=78×mol··min反应的反应级数和活化能分别 A.1和-119.7mol- B.1和119.7mol-C.2和-119.7mol- D.2和119.7mol-228.用0.1000l·LaOH液滴定10lCO溶液选择的指示22A.溴甲酚 B.甲基C.酚 D.中性9.若用失去部分结晶水的Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的浓度,标定的结果将A.偏高 B.偏低C.无影 D.不确10.有利于配位化合物转化为难溶物质的条件A.Kθ愈大,Kθ愈 B.Kθ愈小,Kθ愈 C.Kθ愈大,Kθ愈 D.Kθ愈小,Kθ愈 11.某基元反应2A(g)+B(g)=C(g)+D(g)的初始分压PA=81.04kPa,PB=60.78kPa。当反应至PC=2kPa时,反应速率大约是初始速率的A.1/ B.1/C.1/ D.1/12.Ca淀转化成Ca淀的条件A.c(SO2-)/c(C02-)<Kθ(CaSO)/Kθ(CaCO B.c(SO2-)/c(CO2-)>Kθ(CaSO)/Kθ(CaCO C.c(SO2-)/c(CO2-)>Kθ(CaCO)/Kθ(CaSO D.c(SO2-)/c(CO2-)<Kθ(CaC0)/Kθ(CaSO 22pK=12.a13.某金属指示剂Hln在溶液中存在下列平衡:(黄色)HIn
幐+In它与金属离子形成色的配合物。使用该指示剂的pH范围及滴定终点时溶液的颜色分别是A.pH<12.41,红色 B.pH>12.41,红色C.pH>12.41,黄 D.pH<12.41,黄·14.在,反应2A3+=+组成原电池,标准电动势为Eθ改变反应体系中物质··度后,电动势变为E该反应的lgKθ值·3× 6×A.0. B.0.C.6×E0.
D.3×0.15.分光光度法测Fe2+时,用2cm比色皿在λmax处测得溶液的吸光度是0.90。为减少误差,可采用的方法是A.增大溶液浓 B.增加测定次C.改变测定波 D.改用lcm比色二、填空题:31—59小题,共35空.每空l分。共35分31.在氢原子中,4s和3d轨道的能量高低为(1)E3d在钾原子中,4s和3d轨道的能量高低为(2)E3d(填“>”、“<”或“=”)32.某混合碱以酚酞作指示剂。用HCl标准溶液滴定到终点时,消耗HCl标准溶液L;再以基橙作指示剂滴定到终点时,又消耗HCl标准溶液mL。若V2<则该混合碱由(3)组成33.在定量分析中。某学生使用万分之一分析天平和50mL滴定管,将称量和滴定的数据分别记为0.25g和24.1mL。正确的数据记录为(4)g和(5)mL。434.在l00kPa时,Zn和CuS0溶液的反应在可逆电池中进行,放热6.00Jmol并作4功200Jmol此过程的ΔSθ:为(6)r 35.将氧化还原反应2Mn0--+=2Mn2++5C1+8H0设计成原电池,该电池 号为(7) 36.用0.1000l·LaOH标准溶液滴定mol·和0.10mol·P0混合溶液时能有(8)个滴定突跃。已知:HP0的Kθa 7.5×10Kθa=6.2×10Kθa=2. 337.已知[Co(NH)]3+的μ=则CO3+杂化轨道的类型是(9),配离子的空间构型是(10)338.在一定波长下,用2cm比色皿测得Al3+一铬天青S的透光度为60.0%;改用3cm比色皿时,此溶液的吸光度为(11)。39.[CrCl(20]Cl系统命名是(12)40.已知反应FeO(s)+CO(g)幈幇3FeO(s)+CO(g)的Δ >0。在恒压降温时。平衡向(3 r移动。(填“左”或“右”33 41.向浓度均为0.olL-1的Ag+和Pb2+离子溶液中,滴加KCr0溶液,先产生的沉淀 (14)。已知:Kθ(AgCr0)=1.1×10Kθ(PbCr0)=1.8×10 42.在相同温度下,ClO(g)、F(g)、Cl(g)和H(g)的Sθ由大到小的顺序是(15) 三、计算、分析与合成题:60—67小题。共55分60.(6分)下列元素基态原子的电子排布式是否正确?若不正确,违背了什么原理?请写出正确的电子排布式。(1)Li:1s22p1(2)A1:ls22s22p63s3(3)N:ls22s22p22p1 a61.(4分)下列0.10moL-1的弱酸或弱碱能否用酸碱滴定法直接滴定?为什么?(1)苯甲酸(ab=4.21)(2)六次甲基四胺(b
=8.62.(5分)准确称取0.2017g维生素C()试样,加入新煮沸的冷蒸馏水l00.0mL和稀Acl0.0mL.以淀粉作指示剂,用0.05000mo·L-1的I标准溶液滴定至终点.用去20.53mL。计算试2中CHO的质量分数。已知:MCH0)=176.1mol68 6863.(8分)在100g乙醇中加入12.2g苯甲酸,沸点升高了1.13℃;在100g苯中加入l2.2g苯甲酸沸点升高了1.21℃。计算苯甲酸在两种溶剂中的摩尔质量。计算结果说明了什么?已知:乙醇的Kb=1.19kgmol苯的K=53kgmolb64.(7分)用0.mo溶液滴定0.020mo·a溶液,计算滴定允许的最高和最低pH。已知:lgKθ(CaY)=10.69,Kθ[Ca(H]=4.68×关pH对应的酸效应系数 下表8.7.7.7.LgαY(2.2.2.2.44 入学统一考章节内单项选择填空计算分析与合成题溶液和胶11化学热力学基314化学反应速率和化学平112物质结1113分析化学概11酸碱平衡和酸碱滴定0314沉淀溶解平衡和沉淀滴定213氧化还原反应和氧化还原滴定2114配位化合物和配位滴定224分光光度112电势分析11 95—、单项选择题:130小题,每小题2分,共60分。下列每题给出的四个选项中,只有一个选项是符合题目要求的。1.在相同条件下,水溶液甲的凝固点比水溶液乙的高,则两水溶液的沸点相比为A.甲的较低 B.甲的较高C.两者相 D.无法确2.已知[Co(NH3)6]3+的μ=0,则Co3+的杂化方式、配离子的空间构型分别为A.sp3d2杂化,正八面体 B.sp3d2杂化,三方棱柱体C.d2sp3杂化,正八面 D.d2sp3杂化,四方3.生物化学工作者常将37℃时的速率常数与27℃时的速率常数之比称若某反应的Q10为2.5,则反应的活化能约为A.5k B.6kC.54kmol-1 D.71kmol-14.下列分子中,中心原子为sp杂化的是55A.H2 B.C. D.5.测得某种新合成有机酸的pKθ为4.35,其pKθ A.4.467×10 B.4.47×10C.4.5×10 D.5×106.g
和
θ数值相近,在g 和
两份饱和溶液中Mg在和2浓度的关系
3的 A.c(Mg2+)>c(Mn2+ B.c(Mg2+)=c(Mn2+C.c(Mg2+)<c(Mn2+) D.无法确定7.间接碘量法中,加入淀粉指示剂的适宜时间为A.滴定开始 B.标准溶液滴定了近50%3C.滴定至近终点 D.滴定至I-的红棕色褪尽38.配位滴定中,Fe3+、Al3+对铬黑TA.僵化作 B.氧化作C.沉淀作 D.封闭作9.等温等压下,已知反应A=2B的ΔHθ(1)及反应2A=C的ΔHθ(2)则反应C=的ΔHθr r rA.2ΔHθ(1)-ΔHθ( B.ΔHθ(2)-2ΔHθ(r r r rC.ΔHθ(1)+ΔHθ( D.2ΔHθ(1)+ΔHθ(r r r r10.某有色物质溶液,测得其吸光度为第一次稀释后测得吸光度为再稀释一次,测得吸光度为已知A1-A2=500,A2-A3=250。透光度比值T3/为A.5. B.5.C.3. D.1.11.已知Kθ(CaSO)=9.1×10-Kθ[Ca(H]=5.5×10-等体积0.10mol·CaCl 0.10lL-1NaSO溶液混合pH时液会出A.Ca(H)2沉 B.CaSO4沉C.CaSO4和Ca(H)2沉 D.无沉和1l·l·种甘电极的电极电势依次用电极电势大小的关系
、φ和φ表示。电极反应为HgCl(s)+2e=g(1)
(aq),25℃A.φ1>φ2> B.φ2>φ1>C.φ3>φ2> D.φ3>φ1>13.氢气的燃烧反应为:2g)+O2(g)=2H2O(g)。若1molH2完全燃烧生成水,反应进度ξ为A.2mol B.1.5molC. D.0.6614.已知298K时,反应N(g)+(g)=2NH(g)的ΔHθ=-92.2Jmol-1,该反应的Δ r r值A.-97.2mol- B.-87.2mol-C.-82.2mol- D.-75.2mol-15.电势分析中,pH玻璃电极的内参比电极一般A.标准氢电 B.Ag-AgCl电C.铂电 D.银电二、填空题: 53小题,每空1分,共35分31.已知反应N+2O幑幐NO的Δ =9.16Jmol-1。若降低温度,反应速率将(1),化学 2 r衡将向(2)方向移动33.水溶液的质子条件式为(5)。34.用EDTA滴定Pb2+、Zn2+混合溶液中的Pb2+时,加入酒石酸的作用是(6),加入KCN的作用是(7)。35.摩尔(r法是以(8)作指示剂,用(9)标准溶液测定Cl-(Br-)的银量法a36.用等体积的1.0l·Lc溶液和1.l·NaAc溶液配制的缓冲溶液,其pH=(10),在100mL该缓冲溶液中加入1mL0.1lLHCl溶液,溶液的pH将(11))。已知:Kθ(c)=75a×10 37.KMnO法测定Ca2+时,n(Ca2+)/n(KMnO)=(12) 38.将0.5050g的MgO试样溶于25.00mL0.09257l·LSO溶液中,然后用1112l· NaOH溶液滴定,消耗24.30mL。MgO的质量分数为(13)这种滴定方式称为(14)法。已知:MO=31gmol-39.四(异硫酸根)·二氨合铬(Ⅲ酸铵的化学式是(15)三、计算、分析与合成题: 61小题,共55分54.(4分)分光光度法中,在一定波长下,为了使吸光度在最适宜的读数范围内,通常采取哪些措施?55.(6分)试解释下列事实(l)碘的熔沸点比溴的高(2)乙醇的熔沸点比乙醚的高(3)邻硝基苯酚的熔点比间硝基苯酚的低56.(8分)对于生命起源问题,有人提出最初植物或动物内的复杂分子是由简单分子自发形成的。例如,尿素()的生成可以用如下反应方程式表示:CO(g)+2H(g)NH2CHs)+H2O(77(1)利用下表中的热力学数据计算上述反应在298.15K时的ΔGθ,说明该反应在298.15K标r状态下
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