天然药物化学的波谱分析会考四种谱的

天然药物化学的波谱分析会考四种谱的，黄酮的紫外和核磁共振氢谱；甾体和三萜的核磁共振碳谱；这两种是容易出大题的。红外会考醌类（选择，两种甾烷（鉴别考察能力了。糖在甾体和三萜里会附加考察，再非主流只有大牛能过考试了。下面分别来说下做题技巧三萜皂苷和甾体皂苷 考察核磁共振碳谱第一步：看下备选结构是甾体皂苷还是三萜皂苷，记下大概其的碳位第二步：标记出碳谱数据中，苷元的所有60~80；109~160；170~220的部分，糖中苷化位移3~9的，或者化学位移95~96的。第三步：根据数据来跟备选结构比对：连续出现两个碳位109~160，双键；出现170~220的碳位，酮或者羧基；出现60~80的碳位，醇羟基。之后选择出来正确的结构，写出原因。第四步：甾体皂苷是3位羟基成苷，所以要关注下3位碳的苷化位移是否是+8~+10，甾体皂苷一般连有两（出现9的也可以看下Gal28位碳的羧基成苷，所以要关注下28位碳的苷化位移是否是-2~-8;三萜皂苷只有一个糖，糖的一位碳的化学位移是95~96。第五步：确定糖的构型，看耦合常数，如果J=6~8Hz是ß构型；如果J=2~4Hz是á构型。Haworth（会出现的问题）Molish反应呈阳性说明该物质是苷类Liebermann-Burchard反应阳性说明是三萜或者甾体皂苷的是酮羰基。黄酮类化合物考察核磁共振氢谱和紫外光谱诊断试剂一般考察黄酮和黄酮醇，其他的难度有些大，考的可能性也不大。我比较喜欢先解析氢谱后解紫外（大家随意）步骤：第一步：画出2-苯基色原酮的结构，标号；第二步：将核磁共振氢谱信息进行分类，将含J=2.5Hz,且位移小于7的，以及J=9Hz的，分到A环里；含J=2.5Hz,且位移大于7的，以及J=8.5Hz的，分到B环里；将含s的，分到C环里。第三步：根据信息来进行分析Css的，说明，C-3AH（H，zz）C5的氢原子(1H,d,J=9Hz)C6的氢原子（1H，dd,J=2.5HzJ=9Hz）C8的氢原子（1H,d,J=2.5Hz）位移<7巧记：五大郎，六双d.7（z）出现两个7的，且相近。C6的氢原子，数小的那个；C8的氢原子，数大的那个。巧记：双胞胎，8老大B环：4’-OH取代识别标志（2H，d,J=8.5Hz）’’8左右（H，z；’’7左右（H，z。巧记：268,357。3’4’（H，zz）（1H,d,J=2.5Hz）位移>7C-5’（1H，d,J=8.5Hz）C-6’（1H，dd,J=2.5HzJ=8.5Hz）巧记：五大郎，六双d.第四步：解析出来之后，把结构画出来，没有H的地方就都是羟基了。黄酮的紫外光谱其实如果你结构明白了，紫外光谱的那些空你就象征性地填上就ok了，不过我们不能掉以轻心。黄酮的诊断试剂有这么几种：甲醇，甲醇钠，醋酸钠，三氯化铁，三氯化铁/盐酸，其实还有一个，没考过就不记了。试剂用途和诊断标准：甲醇：用来判定黄酮结构一带>350，为黄酮醇；<=350为黄酮。甲醇钠：用来判定3-OH和4’-OH;如果一带不变或者增强，为4’-OH;如果一带减弱，为3-OH；如果一带出现分解情况，为3-OH和4’-OH同时存在，因为这个是碱敏感结构。醋酸钠：用来判定7-OH；如果二带的数值和甲醇的二带的数值差为5~20，则含有7-OH,反之没有。三氯化铁：用来判定是否存在邻二羟基；如果二带的值与三氯化铁/盐酸的二带的值差在0为无邻二羟基结构；如果差值在50~60为A、B环都有邻二羟基；如果差值在30~40为B环游邻二羟基。三氯化铁/3-OH和5-OH甲醇的二带值差在03-OH和5-OH；如果差值在50~60则有3-OH和5-OH；如果差值在60，有3-OH；如果差值在35~50，有5-OH。画图：别忘记结构别写错。含糖的参照三萜和皂苷强心苷UV：甲型强心苷元λmax(nm)220乙型强心苷元λmax(nm)300IRνC=O1750cm-1；乙型强心苷νC=O1720cm-1红外光谱醌类化合物蒽醌类化合物红外光谱羰基峰的特点：1-OH，1675~1647；1637~1621范围内有两个峰，频率差24~28；1,8-OH，1678~1661；1626~1616范围内有两个峰，频率差为40~57螺甾烷和异螺甾烷用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920cm-1左右峰强的是异螺甾烷，900cm-1左右峰强的是螺甾烷。25βF 987 921↑ 897 852cm-1（螺甾烷）25αF 982 920