大二分析化学习题上学期-答案

第二章误差和分析数据处理一、填空题1、统计；大误差出现的概率小，小误差出现的概率大；平行测定的次数；2、绝对误差最大；相对误差最大；3、以假为真；4、方法误差；仪器或试剂误差；操作误差；5、20.54；0.18；0.22；6、G检验；F检验；t检验7、方差；精密度；8、系统误差；偶然误差；9、4；3；10、0.0180；2.64；、0.1；0.2；n、tS/n二、选择题1C；12、C；13、B；14、C；15、A三、简答题1、在定量分析中，判断下列情况各数何种类型的误差？（过失误差）1)系统误差；2)过失误差；3)系统误差；4)系统误差；5)偶然误差；6)偶然误差；7)系统误差。2、下列情况对分析结果产生何种影响？(正误差，负误差，无影响，结果混乱)正误差；2)负误差；3)正误差；4)结果混乱；5)负误差；6)无影响。395μ=(99.28±0.3明置信度、置信区间的含义。答：阿司匹林原料的含量出现在以98.96%~99.60%范围内的概率为95%。其中98.96%~99.60%99.28%98.96%~99.60%四、计算题1、解：¯x=0.1033mol/L2722721322232152510.10600.10600.10330.0017

=1.59<G0.05,5=1.71，不可舍去

,f

s =0.1033

2.7760.0017=0.1033±0.0021（mol/L）n52、解：¯x=20.04%n50.0120.0120.0220.0120.02251

,f

s =20.04%2.7760.016%=20.04±0.02（%）n53、解=146.6，S=2.8，RSD%=1.9％ 说明新手的进样精密度较差n5n4=0.00038，4）tS/n

±0.00125、=37.34%，d0.11S=0.13%RAD=0.3%，RSD=0.3%6、=67.43%，d0.04%， S=0.05%7、1)A实验室：n=6,=7.42，S=0.123B实验室：n=5,S2FS2小

=0.1232/0.0772=2.55<4.95精密度不存在显著性差异S=0.11Stotalt0.05,9=0.60<2.26 不存在显著性差异x133,s5.2,最可疑的数据为125，首先检查125，8、 133125T 1.54T 应保留，其余数据不必检验0.52n2)n

t,fS

0.05,881332.368

1334.43）t

133n

82.72

存在显著性差异，S 5.2

0.05,7因此此肝样中锌的含量有95%的可能性为异常。第三章滴定法概论一、名词解释略。二、填空题1、物质的量浓度；滴定度；2、返滴定法；置换滴定法；三、选择题CCBDB CACC四、计算题设加水V毫升1、0.5540100.00.5000(100.0V)V10.802、m0.05000500372.39.3g10003（1）

CrO6Fe26FeO3FeO 2FeO2 7 2 3 3 4T 6T KCrO Fe2 27

60.0200055.85 27K2CrO/Fe27

1000

10000.006702(g/mL)6cT

CrO2 2

MFeO

60.0200071.8527K2CrO/FeO27

1000 10000.008622(g/mL)T T

30.02000 KCrO2 27

FeO23K2CrO7/FeO

1000

10002 230.009581(g/mL)T 2T

20.02000231.54KCrO2 27

FeO34K2CrO7/FeO

1000

10002 340.009262(g/mL)T(2)W

V27 23

27100%0.00958121.30100% 64.93%

KCrO2

/FeS

KCrO

0.31434、NaCO 2HCl2NaClHOCO 2 3 2 2消耗HCl20ml时，需称取基准物质：1 105.99mNaCO2 3

0.1020 2 1000HCl2ml

NaCO2

0.1024 0.131 故应称基准物质0.11~0.13g20.0001称量误差RE% 100%0.15%0.1%，故不能小于0.1％0.133 2 2 5、CaCO+2HCl═CaCl+HO +CO NaOH+HCl═ NaCl+H23 2 2 1(0.260025.000.24506.50)100.092 1000 100%98.24%0.25006、设HCl浓度Xmol/L，NaOH浓度Ymol/LCaCO3+2HCl═CaCl2+H2O +CO2↑NaOH+HCl═ NaCl+H2O0.2500

2

2.25

Y

45.56X100 1000 100043.33Y46.46X

解以上方程组得：X=0.1159mol/LY=0.1243mol/L7、CHO NaOH，通常消耗NaOH20~24ml，按22ml计算7 6 3138.1m

0.102022 0.31g，1000称量范围为0.31g0.3110%0.31g0.03,即0.28~0.34g2Cu24I2CuII2I 2S2

O2-2ISO3 4 68、2Cu2I2

2S2

O2-3M

63.54C V

0.201822.78 W NaW 223Cu

NaSO22 S

1000100% 1000100%0.532854.82%第四章酸碱滴定法一、名词解释1、等当点：化学反应按计量关系完全作用，亦称为化学计量点。2、滴定误差：由于指示剂的变色不恰好在化学计量点而使滴定终点和化学计量点不相符合引起的相对误差，也叫滴定终点误差。3、滴定终点：在化学计量点时，须借助某种方式指示反应的完成，在化学计量点前后某个指标发生明显的变化，以便停止滴定，这个点成为滴定终点。4反应无法瞬时定量完成，此时可先加入定量过量的标准溶液，待反应定量完成后用另外一种标准溶液作为滴定剂滴定剩余的标准溶液。二、选择题1C，12、A，13、C，14、B，15、C，16、A，17、B，18、C，19、C，20、B，21、D，22、B，23、B，24、A，25、B，26、A，27、D，28、A，29、D，30、B，31、B，32、B，33、C，34、C，35、C，36、D，37、D，38、A，39、D，40、A，41、D，42、E，43、D，44、B，45、A，46、A，47、A，48、B，49、D，50、A，51、C，52、C三、填空题1、碳酸钠、碳酸氢钠2、三、甘油3、cKai≥10-8，Kai／K ≥104ai+14、cKai≥10-85、滴定突跃范围6、pKHIn±1，指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的pH突跃范围之内7、标定8、偏高，不变9、pH值，体积，滴定曲线10、D，A，C，B11、HS-，H2PO4-，H2S，HCl，H2O；CO32-，NH3，NO2-，Ac-，OH-，H2O；HS-，H2PO4-，H2O12、无水碳酸钠，硼砂，酸13、指示剂的解离常数，变色范围，滴定突跃，变色点，准确14、1，酚酞15、碳酸钠，碳酸钠和碳酸氢钠16、H3O+，OH-17、pH<5,5-7，pH>718、大、多19、2.4-4.4四、简答题略。五、计算题1、Na2CO382.36% NaHCO310.48%2、0.1000mol·L-13、Na2CO373.71% NaOH 12.30%4、94.4%5、22.00%6、0.556% 8.72(考虑了体积变化)第五章 络合滴定法一、名词解释略。二、填空题1、NH3-NH4Cl，铬黑T，酒红色，纯蓝色2、

=lgK

-lg

-lg

+lg

，减小MY

(Y)

(M)

(MY)3、条件稳定常数，金属离子浓度，越大，越小4、铬黑T，二甲酚橙，7～10，<65、直接滴定法，剩余（返、回）滴定法，置换滴定法，间接滴定法三、选择题ADAAD BBDDC DCCDC DDCC四、简答题略。五、计算题1、lgK =lgK -lg-lgMY MY Y M其中pH=11时，lg ＝0.07，

+ Y(H)

M

Zn(OH) ＝1+[NH]+[NH]2+[NH]3[NH

]4=105.10Zn(NH3) 1 3 2 3 3 3 4 3＝ + －1=105.10+105.4-1=105.6M Zn(NH3) Zn(OH)lgK =lgK -lg-

=16.5-0.07-5.60=10.83MY MY Y M锌离子浓度大于0.01mol/L时，lgCK 6，所以可用EDTA准确滴定。MY2、lgK =lgK -lg-lg＝lgK -lgMY MY Y M MY YMY准确滴定的条件：lgCK ≥6，C＝0.01mol/LMY所以lgK ≥8，即lgK -lg

≤0.64MY MY Y Y准确滴定的最低pH为10。CaCO33、M ＝100.09CaCO30.100525C EDTA

100.09 1000.01008mol/L24.9/1000EDTA/ZnOT =81.380.01008/1000=0.000823g/mlEDTA/ZnOEDTA/Fe2O3T =(159.68/2)0.01008/1000=0.0008048g/mlEDTA/Fe2O34PO2 5

%(0.010000.02000/2)141.94100%14.19%0.10006 1 5AlF3－~6.1，11.15，15.0，17.7，18.4，19.76 1 AlF ＝1+106.10.10+1011.15(0.10)2+1015.0(0.10)3+1017.7(0.10)4+AlF（）1018.4(0.10)5+1019.7(0.10)6=3.521014[Al3+]=[Al3+]/ =0.050/(3.521014)=1.4210-16mol/LAl（F）[AlF2+]=1[F-][Al3+]=106.10.101.4210-16=1.7910-11mol/L[AlF2+]=2[F-]2[Al3+]=2.0110-7mol/L[AlF3]=3[F-]3[Al3+]=1.4210-4mol/L[AlF4－]=4[F-]4[Al3+]=7.1210-3mol/L [AlF2－]= [F-]5[Al3+]=3.5710 5 5 [AlF3－]= [F-]6[Al3+]=7.1210 6 6第六章 氧化还原滴定法一、名词解释1、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定方法。2、氧化形和还原形：氧化还原反应中得到电子的物质为氧化剂，本身被还原，化形。3、电极电位：氧化还原反应中氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力用有关电低，其还原形的还原能力越强。41mol/L位。对一定的电对，标准电极电位的值仅随温度变化。5、条件电位：在考虑离子强度以及副反应存在的条件下，氧化形和还原形的分1mol/L发生副反应物质有关，仅在一定条件下为常数。二、填空题1、大于等于6；0.36/n;2、中性或弱酸性溶液中；近终点；推迟；3、酸性、中性或弱碱性溶液中；9；4、盐效应；沉淀效应；络合效应；酸效应；5、平衡常数的大小；6、电子的转移；7、0.3-0.4V；0.2-0.3V；0.2V；三、选择题DCBCD CDDCD DBDCC ADCAA BBBBC BCBCB四、简答题1以质子传递反应为基础的滴定分析法。为强酸或碱。（3）指示剂为有机弱酸或弱碱。（4）滴定过程中溶液的pH值发生变化。（2）（3）（4）程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。2、[I/KspCuI[Cu2]

1.11012

1Cu2Cu2Cu2KSP(CuI)[I]Cu2Cu

Cu2Cu

0.059

[Cu]

Cu

Cu

0.059lg'Cu2Cu

Cu2Cu

0.059lg 1 K

0.87V'I2I

I I2

'I2I

'Cu

SP(CuI)Cu

间接碘量法测铜离子含量3、答：（1）氧化剂或还原剂：浓度：增加浓度可以加快反应速度温度：升温可加快碰撞，加快反应催化剂：改变反应历程，加快反应4、形成I3-，助溶，防止挥发；增大浓度，提高反应速度5、证明：化学计量点时两电对的Nernst方程式如下：0.059 C '

lg CrO2

(1)27sp CrO2/Cr27

6 C227 '

C0.059

Cr

(2)sp Fe3/Fe2

CFe2C C27(1)×6+(2)：27

6'

0.059lg CrO2 Fe3sp CrO2/Cr

Fe3/Fe

C2 C27Cr3

Fe2在化学计量点时存在以下浓度关系：CCrO2

1C6

Fe

CCr

13

Fe327'sp CrO2/Cr

'Fe3/Fe2

0.059

1C6 Fe1

CFe3所以：

276'

(C30.059lg

Fe3

)2

Fe2CrO2/Cr3

Fe3/Fe2

3 Fe36'

27

0.059 227 CrO2/Cr3 Fe3/Fe27sp 7

lg7 3

Fe3五、计算题1、Ce4Ce3

0.059

CCe4CCe3

1.280.059lg1.001021.34V1.001032、MnO4-+5e+8H+ Mn2++4H2O0.059 [MnO][HMnO4

Mn2

MnO4MnO4

Mn2Mn2

lg 4 5 [Mn2] 0.059 0.059 [MnO lg[Hlg 4 5 5 [Mn2]0.059 [MnO]1.510.094pH lg 4'MnO4

5 [Mn2]1.510.094pHMn2pH2.0'MnO4

Mn

1.510.0942.0pH5.0'MnO4

Mn

1.510.0945.03、IO3-+5I-+6H+ 3I2+3H2O5(IO5(IOI )IIlgK

3 2 2

56.40.059K2.51056

0.0594、IO3-+5I-（过量）+6H+ 3I2+2S2O32- 2I-+S4O62-2 2 1KIO3≡3I≡6SO2 2 60.8856251000CNaSO223

250 /24.32214.005、MnO4

5Fe28HMn25Fe34HO22MnO4-+5C2O42-+16H+ 2Mn2++10CO2 +8H2O1KMnO4

5Fe 2KMnO4

5H

CO2 2 4C 20.012601000

0.04000mol/LKMnO4 5 126.07Fe%50.0400024.5055.8510054.73%0.500010006、MnO4

5Fe28HMn25Fe34HO25Fe Fe

2Fe4 2 3设试样中含Fe为xg，则Fe2O3为（0.2250-x）g50.0198237.50

x 20.2250xx0.1666g

1000 55.84 159.7Fe%

0.166610074.04%0.2250FeO2

100%74.04%25.96%7、2IO3-+Ba2+ Ba(IO3)2IO3-+5I-（过量）+6H+ 3I2+2S2O32- 2I-+S4O62-2 2 1Ba2+≡2KIO3≡6I≡12SO2 2 Ba%

0.050020.05137.31001.147%12 1.00010002 4 8、2MnO4-+5CO2- 16H+ 2Mn2++10CO2 +8H2O2 4 K ca2

NaOH可以滴定

CO到NaCO2 2 4 2 2 4存在以下的计量关系：2KMnO4

CO2 2

10NaOHVKMnO4

NaOHCC

VNaOH

16.17mLKMnO42Cu24ICuI22

I29I2

O22IS2 3

O24 62Cu2I2

2S

O22 3Cu%0.103427.1663.5410035.09%0.5085100010、Cr

O2-+6I-（过量）+14H+ 2Cr3++3I+7HO2 7 2 2I+2S2

O2- 2I-+S3

O6O23I 6SO22 7 2 2 6 m

1000C

KCrO222NaSO223

1 MKCrO

VNaSO2 27 2236

0.10821000294.188

0.1004mol/L、IO3-+5I-（过量）+6H+ 3I2+2S2O32- 2I-+S4O62-1KIO3

≡5KI 1KIO2231223

≡3I

≡6S

O 2-3(CV) )KI

(CV) ]6 NaSO3 2235(0.0500010.0010.101021.27)C 6 0.02839mol/LKI 25.002 4 2 2 4 12、酸碱： 1KHCO·HCO·2HO≡3H+≡3OH2 4 2 2 4 氧化还原：2MnO-+5CO2-+16H+ 2Mn2++

↑+8HO4 25KHC2O4

4·H2C2

O4·2H2

2 24O≡4MnO-44所以：4MnO-≡44 (CV)

4 0.200030.00CKMnO4

15 VKMnO4

0.0400mol/15 40.0013、BrO3-+5Br-（定过量）+6H+ 3Br2+3H2O苯酚+3Br2 三溴苯酚Br2（余）+2I- +2Br-+2S2O32- 2I-+S4O62-3 2 2 2 1BrO-≡3Br≡3I≡6S3 2 2 2 依题可知（CV） 6CV）CSO2 BrO BrO

10.10846 25.00

0.03006mol/L23 3 3[(CV) 1(CV) ]M3 2苯酚% BrO 6 SO2 3 2

100%S25250

1000(0.0300625.000.108420.04/6)94.11100%89.8%0.4083

25250

100014、PbO2

+H2

C2O4

+12H+ Pb2++

↑+6HO22 4 2 Pb2++CO2+ PbCO↓22 4 2 PbC

2O4

↓+2H+

C2O4

+Pb2+25CO2-+2MnO-+16H+ 2Mn2++10CO↑+8HO22 4 4 2 21PbO2

≡1H2C2O

1Pb2+≡1HCO2242 2 2242 2

5HCO2 2

≡2MnO4-总加入量0.250020.00n总CO224

5.000103mol1000与KMnO定量反应45n余CO2

0.0400010.001032

1.000103mol24还原PbO2

和沉淀Pb2n还 n沉 (5.0001.000)103CO2 CO2

4.000103mol24 24沉淀所有Pb25n沉CO224

0.0400030.001032

3.000103mol还原PbO2n还CO2

(4.0003.000)103

1.000103mol24沉淀Pb2n沉CO2

(3.0001.000)103

2.000103mol24PbO和PbO含量2PbO2

%1.000103239.2100%19.14%1.250PbO%2.000103223.2100%35.71%1.25015、Pb3O4+8H+ 3Pb2++4H2O2Pb2++CrO2-+HO

↓+2H+2 7 2 4PbCrO4↓+2+ 2Cr4+P2+2CrO42-+6I-（过量）+16H+ 2Cr3++++2S2O32- 2I-+S4O62-3 4 4 2 2 2PbO≡6PbCrO≡9I≡18SO3 4 4 2 2 PbCrO

%10.100012.00685.6100%27.42%4 3 0.10001000第七章沉淀滴定法和重量分析法一、选择题DABDD BDCCD DACDC AAACD二、名词解释沉淀析出后，让初生沉淀和母液一起放置一段时间，这个过程叫陈化。3.进行沉淀时溶液中某些可溶性杂质夹杂在沉淀中沉下来，混杂于沉淀中的现象。由于加入与构晶离子相同的离子而使沉淀溶解度降低的效应。溶解度增大的现象。三、填空1、降低，增大，增大2、试样连续两次干燥或炽灼后的重量差异在0.3mg以下的重量3、硝基苯沉淀转化 偏低4、换算因数＝被测组分的分子量/称量形式的分子量被测组分％＝（称量形式重量*换算因数）/试样重量*100％5、2M /M

2M /3M

M /6MMgO

Mg2P2O7

Fe3O4

Fe2O3

As2O3

AgCl6、陈化后沉淀7、6.5～10.5 Ag+形成Ag2O沉淀滴定终点时AgNO3过量太多8、共沉淀，后沉淀9、保护胶体10、表面吸附、形成混晶或固溶体、包埋或吸留、K2CrO4 6.510.5四、简答题1、有。在强酸的条件下,Ag2CrO4+H+ 2Ag++HCrO4-，这样就会导致溶液中铬酸根离子浓度下降因而要产生相同的现象银离子的浓度要增加从而入了正误差。2、1）终点时指示剂铬酸钾溶液应有足够的浓度，这样可使终点与化学计量点更（2）HCrO-Ag2CrO4AgCl与Ag2CrO4均可形成[Ag(NH3)]2+而溶解。因此滴定只能在中性或弱碱性溶液中（pH=6.5-10.5）进行。3、在稀溶液、热溶液进行沉淀，慢慢加入沉淀剂并充分搅拌下进行沉淀，沉淀析出后，陈化一段时间。五、计算题NaB69.98Na30.02%AgN0.07447molNHSC