有机化学醇酚醚课件

第八章醇、酚、醚

（alcohols、phenols、ether）

醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇与酚还有相同的官能团:羟基(－OH)。相同分子式的醇与醚互为同分异构体。第八章醇、酚、醚

（alcohols、phenols、e第一节醇一、醇的结构、分类和命名醇（ROH）可以看成是烃（RH）分子中的H原子被OH(羟基）取代后的生成物；又可以看成是HOH分子中的H原子被烃基（R）取代的产物。

第一节醇一、醇的结构、分类和命名C、O都是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外，还有C－O和O－H键。化学反应是容易断裂的化学键是C－O和O－H键，常见的化学反应是与活泼金属作用（O－H，断裂，酸性）、亲核取代反应(OH被取代)、消除反应(消除OH和-H).C、O都是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外，还有C－O和1.分类（3种分类方法）根据羟基所连接的碳原子种类不同，分为伯（1°）、仲（2°）和叔（3°）醇。1.分类（3种分类方法）根据羟基所连接的碳原子种类不同，分为根据醇分子中烃基的不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇及芳香醇等。根据醇分子中烃基的不同，分为饱和醇、不饱有机化学醇酚醚课件c.根据羟基数目的不同，分为一元醇、二元醇、三元醇等、含两个或两个以上羟基的醇又称为多元醇。c.根据羟基数目的不同，分为一元醇、二元醇、三元醇等、含不稳定的醇不稳定的醇有机化学醇酚醚课件2.命名1）普通命名法将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”2.命名1）普通命名法以下醇的普通名被IUPAC接受

以下醇的普通名被IUPAC接受2）系统命名法A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。2）系统命名法A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。b.不饱和醇的命名，应选择连有羟基同时含有双键或三键碳原子在内的碳链作业主链，编号时应以羟基位次为最小。b.不饱和醇的命名，应选择连有羟基同时含有双键或三键碳原子在c.芳香醇也是按照上面的命名原则，把芳香烃当作取代基。例如：c.芳香醇也是按照上面的命名原则，把芳香烃当作取代基。例如：二、醇的物理性质1、沸点:比同碳原子的烷烃、卤代烃高。二、醇的物理性质1、沸点:比同碳原子的烷烃、卤代烃高。醇的分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键醇的分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键2、溶解度

低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。2、溶解度低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分3、结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。3、结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、C四、醇的化学性质四、醇的化学性质1.活泼氢被活泼金属取代

ROH+Na→RONa+H2↑

CH3-CH2OH+Na→CH2CH2ONa+H2↑

乙醇钠

因为酸性：H2O>ROH1.活泼氢被活泼金属取代ROH+Na→RO烃基的斥电子能力愈强，醇羟基中氢原子的活泼性愈低，与金属钠的反应就愈缓慢。故伯、仲、叔醇中，伯醇与钠反应速率最快，叔醇最慢。反应速度：CH3OH>C2H5OH>CH3CH2CH2OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH烃基的斥电子能力愈强，醇羟基中氢原子的活泼性愈低，与金属钠的2.羟基被卤原子取代1）与氢卤酸反应反应活性:氢卤酸HI>HBr>HCl>HF醇烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇这个反应的速率与氢卤酸和醇的类型有关2.羟基被卤原子取代1）与氢卤酸反应反应活性:★醇的鉴别：

由浓盐酸和无水氯化锌所配成的试剂(卢卡斯试剂)。适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。★醇的鉴别：

由浓盐酸和无水氯化锌所配成的试剂(卢卡斯试剂)与叔醇立即反应，生成的卤代烃因不溶于反应试剂而呈混浊与叔醇立即反应，生成的卤代烃因不溶于与仲醇反应，需几分钟才呈混浊与伯醇反应，则几小时也不见混浊与仲醇反应，需几分钟才呈混浊与伯醇反应，则几小时也不见混浊3.成酯反应

能与无机酸（H2SO4、HNO3、H3PO4等）和有机酸（以后讨论）成酯。3.成酯反应能与无机酸（H2SO4、HNO3、H3PO硫酸是二元酸，除可与一分子乙醇作用生成酸性酯外，尚可与两分子乙醇生成中性酯。硫酸是二元酸，除可与一分子乙醇作用生成酸性酯外，尚可与两分子应用

应用三硝酸甘油酯（硝化甘油）三硝酸甘油酯（硝化甘油）4.脱水反应

常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。(1).分子内脱水4.脱水反应常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlC仲或叔醇发生消除反应时，可能得到不同的产物，消除反应的主要产物是在双键碳上连有较多烷基的烯烃。

仲或叔醇发生消除反应时，可能得到不同的产物，消除反应的主要产

100℃170℃100℃170℃活性：R3COH>R2CHOH>RCH2OH叔醇的脱水最容易。脱水剂除浓硫酸、浓磷酸外，还有氧化铝活性：R3COH>R2CHOH>RCH2OH脱水剂除浓硫酸、2). 分子间脱水

主要副反应：分子内脱水成烯烃。不适于叔醇，为什么？2). 分子间脱水主要副反应：分子内脱水成烯烃。5.氧化与脱氢

叔醇不含-H，一般情况下不被氧化，强烈条件下氧化断键。5.氧化与脱氢叔醇不含-H，一般情况下不被氧化，

五、醇的制备1、烯烃水合五、醇的制备1、烯烃水合2、卤烷水解2、卤烷水解第二节酚酚：-OH直接与芳环相连，简写为Ar－OH--第二节酚酚：-OH直接与芳环相连，简写为Ar－OH-一、酚的结构及命名1.结构

电子效应O－H键性质一、酚的结构及命名1.结构电子效应O－H键性质2.命名一般以苯酚为母体命名。2.命名一般以苯酚为母体命名。二、物理性质大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。具有特殊气味能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度具有腐蚀性和杀菌能力二、物理性质大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。三、酚的化学性质三、酚的化学性质1.羟基上的反应1）酸性1.羟基上的反应1）酸性取代酚的酸性：

苯环上连有吸电子基时，酸性增强。G:NH2、CH3、CH3O、H、Cl、Br、I、NO2pKa：10.46;10.26;10.21;10;9.38;9.35;9.30;7.16酸性增强。取代酚的酸性：

苯环上连有吸电子基时，酸性增强。G:酸性比碳酸强酸性比碳酸强2）与FeCl3的显色反应鉴定酚2）与FeCl3的显色反应鉴定酚有机化学醇酚醚课件3）醚的生成上章学过：把醇钠换成酚钠3）醚的生成上章学过：把醇钠换成酚钠有机化学醇酚醚课件2.芳环上的反应因此，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。b）往往发生多取代。2.芳环上的反应因此，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，1）.卤代（溴代用于鉴别苯酚）1）.卤代（溴代用于鉴别苯酚）如要得到一卤代产物……如要得到一卤代产物……2）硝化可用水蒸气蒸馏分离产物。2）硝化可用水蒸气蒸馏分离产物。3）磺化：3）磺化：4）烷基化和酰基化4）烷基化和酰基化有机化学醇酚醚课件3.氧化与还原很易于氧化。在空气中放置过久，也会氧化而呈深红色。3.氧化与还原很易于氧化。在空气中放置过久，也会氧化而呈深红

*对苯二酚是常用的显影剂，与AgBr的反应如下：所以碱性溶液能显著增加显影速度*对苯二酚是常用的显影剂，与AgBr的反应如下：所以碱性溶有机化学醇酚醚课件第三节醚一、醚的结构、分类和命名第三节醚一、醚的结构、分类和命名命名命名对于结构复杂的醚，取较长的烃基作母体，—OR看作取代基。对于结构复杂的醚，取较长的烃基作母体，—OR看作取代基。环醚环醚二、醚的物理性质b.p.比同数碳原子的醇低得多。水中溶解度小（环醚除外）。二、醚的物理性质b.p.比同数碳原子的醇低得多。三、醚的化学性质性质稳定，常作溶剂。C－O－C键在苛刻条件下可以断裂。1、形成盐：与浓强酸室温或低温时形成盐。所以醚能溶于浓强酸中。三、醚的化学性质性质稳定，常作溶剂。C－O－C键在苛刻条件下2.醚键的断裂

反应活性：HI>HBr>HCl2.醚键的断裂反应活性：HI>HBr>HCl

醚键的断裂一般是在含碳原子较少的烷基处断裂，一般是较小的烷基先生成碘代烷，较大的生成醇。醚键的断裂一般是在含碳原子较少的烷基处断裂，一般是较3.过氧化物的生成

防止：加阻聚剂（对苯二酚等）检验：加还原剂（FeSO4）3.过氧化物的生成防止：加阻聚剂（对苯二酚等）四、醚的制备1.醇的分子间脱水—简单醚的制备2.Willianmson合成法—混合醚的制备(3o

醇易生成烯烃)四、醚的制备1.醇的分子间脱水—简单醚的制备(3o醇易生成作业：完成下列反应△作业：完成下列反应△

第八章醇、酚、醚

（alcohols、phenols、ether）

醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇与酚还有相同的官能团:羟基(－OH)。相同分子式的醇与醚互为同分异构体。第八章醇、酚、醚

（alcohols、phenols、e第一节醇一、醇的结构、分类和命名醇（ROH）可以看成是烃（RH）分子中的H原子被OH(羟基）取代后的生成物；又可以看成是HOH分子中的H原子被烃基（R）取代的产物。

第一节醇一、醇的结构、分类和命名C、O都是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外，还有C－O和O－H键。化学反应是容易断裂的化学键是C－O和O－H键，常见的化学反应是与活泼金属作用（O－H，断裂，酸性）、亲核取代反应(OH被取代)、消除反应(消除OH和-H).C、O都是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外，还有C－O和1.分类（3种分类方法）根据羟基所连接的碳原子种类不同，分为伯（1°）、仲（2°）和叔（3°）醇。1.分类（3种分类方法）根据羟基所连接的碳原子种类不同，分为根据醇分子中烃基的不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇及芳香醇等。根据醇分子中烃基的不同，分为饱和醇、不饱有机化学醇酚醚课件c.根据羟基数目的不同，分为一元醇、二元醇、三元醇等、含两个或两个以上羟基的醇又称为多元醇。c.根据羟基数目的不同，分为一元醇、二元醇、三元醇等、含不稳定的醇不稳定的醇有机化学醇酚醚课件2.命名1）普通命名法将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”2.命名1）普通命名法以下醇的普通名被IUPAC接受

以下醇的普通名被IUPAC接受2）系统命名法A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。2）系统命名法A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。b.不饱和醇的命名，应选择连有羟基同时含有双键或三键碳原子在内的碳链作业主链，编号时应以羟基位次为最小。b.不饱和醇的命名，应选择连有羟基同时含有双键或三键碳原子在c.芳香醇也是按照上面的命名原则，把芳香烃当作取代基。例如：c.芳香醇也是按照上面的命名原则，把芳香烃当作取代基。例如：二、醇的物理性质1、沸点:比同碳原子的烷烃、卤代烃高。二、醇的物理性质1、沸点:比同碳原子的烷烃、卤代烃高。醇的分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键醇的分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键2、溶解度

低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。2、溶解度低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分3、结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。3、结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、C四、醇的化学性质四、醇的化学性质1.活泼氢被活泼金属取代

ROH+Na→RONa+H2↑

CH3-CH2OH+Na→CH2CH2ONa+H2↑

乙醇钠

因为酸性：H2O>ROH1.活泼氢被活泼金属取代ROH+Na→RO烃基的斥电子能力愈强，醇羟基中氢原子的活泼性愈低，与金属钠的反应就愈缓慢。故伯、仲、叔醇中，伯醇与钠反应速率最快，叔醇最慢。反应速度：CH3OH>C2H5OH>CH3CH2CH2OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH烃基的斥电子能力愈强，醇羟基中氢原子的活泼性愈低，与金属钠的2.羟基被卤原子取代1）与氢卤酸反应反应活性:氢卤酸HI>HBr>HCl>HF醇烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇这个反应的速率与氢卤酸和醇的类型有关2.羟基被卤原子取代1）与氢卤酸反应反应活性:★醇的鉴别：

由浓盐酸和无水氯化锌所配成的试剂(卢卡斯试剂)。适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。★醇的鉴别：

由浓盐酸和无水氯化锌所配成的试剂(卢卡斯试剂)与叔醇立即反应，生成的卤代烃因不溶于反应试剂而呈混浊与叔醇立即反应，生成的卤代烃因不溶于与仲醇反应，需几分钟才呈混浊与伯醇反应，则几小时也不见混浊与仲醇反应，需几分钟才呈混浊与伯醇反应，则几小时也不见混浊3.成酯反应

能与无机酸（H2SO4、HNO3、H3PO4等）和有机酸（以后讨论）成酯。3.成酯反应能与无机酸（H2SO4、HNO3、H3PO硫酸是二元酸，除可与一分子乙醇作用生成酸性酯外，尚可与两分子乙醇生成中性酯。硫酸是二元酸，除可与一分子乙醇作用生成酸性酯外，尚可与两分子应用

应用三硝酸甘油酯（硝化甘油）三硝酸甘油酯（硝化甘油）4.脱水反应

常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。(1).分子内脱水4.脱水反应常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlC仲或叔醇发生消除反应时，可能得到不同的产物，消除反应的主要产物是在双键碳上连有较多烷基的烯烃。

仲或叔醇发生消除反应时，可能得到不同的产物，消除反应的主要产

100℃170℃100℃170℃活性：R3COH>R2CHOH>RCH2OH叔醇的脱水最容易。脱水剂除浓硫酸、浓磷酸外，还有氧化铝活性：R3COH>R2CHOH>RCH2OH脱水剂除浓硫酸、2). 分子间脱水

主要副反应：分子内脱水成烯烃。不适于叔醇，为什么？2). 分子间脱水主要副反应：分子内脱水成烯烃。5.氧化与脱氢

叔醇不含-H，一般情况下不被氧化，强烈条件下氧化断键。5.氧化与脱氢叔醇不含-H，一般情况下不被氧化，

五、醇的制备1、烯烃水合五、醇的制备1、烯烃水合2、卤烷水解2、卤烷水解第二节酚酚：-OH直接与芳环相连，简写为Ar－OH--第二节酚酚：-OH直接与芳环相连，简写为Ar－OH-一、酚的结构及命名1.结构

电子效应O－H键性质一、酚的结构及命名1.结构电子效应O－H键性质2.命名一般以苯酚为母体命名。2.命名一般以苯酚为母体命名。二、物理性质大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。具有特殊气味能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度具有腐蚀性和杀菌能力二、物理性质大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。三、酚的化学性质三、酚的化学性质1.羟基上的反应1）酸性1.羟基上的反应1）酸性取代酚的酸性：

苯环上连有吸电子基时，酸性增强。G:NH2、CH3、CH3O、H、Cl、Br、I、NO2pKa：10.46;10.26;10.21;10;9.38;9.35;9.30;7.16酸性增强。取代酚的酸性：

苯环上连有吸电子基时，酸性增强。G:酸性比碳酸强酸性比碳酸强2）与FeCl3的显色反应鉴定酚2）与FeCl3的显色反应鉴定酚有机化学醇酚醚课件3）醚的生成上章学过：把醇钠换成酚钠3）醚的生成上章学过：把醇钠换成酚钠有机化学醇酚醚课件2.芳环上的反应因此，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。b）往往发生多取代。2.芳环上的反应因此，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，1）.卤代（溴代用于鉴别苯酚）1）.卤代（溴代用于鉴别苯酚）如要得到一卤