固体表面特征

关于固体表面特征第一页，共八十页，2022年，8月28日教学目的与要求介绍表面形貌的概念，掌握表征表面形貌的参数及其计算方法，了解表面形貌的测量方法；介绍金属表面的基本特性，了解金属表面的物理吸附和化学吸附现象；教学重点、难点表面粗糙度的表征和测量第二页，共八十页，2022年，8月28日2.1表面的基本特性

表面是一个抽象的概念，实际常把无厚度的抽象表面叫数学表面，把厚度在几个原子层内的表面叫作物理表面，而把我们常说实际的固体表面叫工程表面。一、固体表面

理想的晶体由原胞组成，并具有三维周期性。但物质不是无限的，在晶体中原子或分子的周期性排列发生大面积突然终止的地方就出现了界面，如固体－液体、固体－气体及固体－固体的界面，常把固体－气体（或真空）、固体－液体的界面称为固体的表面。

很多物理化学过程：催化、腐蚀、摩擦和电子发射等都发生在“表面”，可见其重要性。第三页，共八十页，2022年，8月28日1.固体表面的特点固体表面的不均一性。(1)固体表面的凹凸不平(2)固体中晶体晶面的不均一性：

各相异性、晶面不完整(3)表面被外来物质所污染，表面吸附外来杂质(4)制备和加工条件表现在：第四页，共八十页，2022年，8月28日金属表面的实际构成示意图

工程表面

对于给定条件下的表面，其实际组成及各层的厚度与表面制备过程、环境以及材料本身的性质有关。第五页，共八十页，2022年，8月28日2.固体表面力场定义：

晶体中每个质点周围都存在着一个力场，在晶体内部，质点力场是对称的。但在固体表面，质点排列的周期重复性中断，使处于表面边界上的质点力场对称性破坏，表现出剩余的键力，称之为固体表面力。固体中表面力分为哪几类？第六页，共八十页，2022年，8月28日表面力的分类：(2)范得华力(分子引力)(1)化学力（长程力）定向作用力FK(静电力)

：发生于极性分子之间诱导作用力FD

：发生于极性与非极性分子之间。分散作用力FL(色散力)

：发生于非极性分子之间。F范＝FK＋FD＋FL

1/r7第七页，共八十页，2022年，8月28日二、清洁表面是指不存在任何污染的化学纯表面，即不存在吸附、催化反应或杂质扩散等一系列物理、化学效应的表面。制备清洁表面对于表面分析，特别是对表面结构的分析是非常重要的。可以采用真空蒸发、磁控溅射、分子束外延等方法得到比较纯净的薄膜材料，作为研究清洁表面结构的试样。第八页，共八十页，2022年，8月28日三、表面结构1.金属的晶格类型金属及其合金都是由原子或分子所组成的一种物质的凝聚集态，金属的性能不仅取决于其组成原子的本性和原子间结合键的类型，同时也取决于原子规则排列的方式。固态金属规则排列的原子即称为晶体结构。第九页，共八十页，2022年，8月28日基本排列形式有体心立方晶格、面心立方晶格和密排六方晶格。a体心立方晶格b面心立方晶格c密排六方晶格晶体结构第十页，共八十页，2022年，8月28日在常用金属中：体心立方晶格：铬(Cr)、钼(Mo)、钨(W)、钒(V)、铁(α-Fe)等。面心立方晶格：铝(Al)、铜(Cu)、镍(Ni)、铅(Pb)和铁(γ-Fe)等。密排六方晶格：镁(Mg)、镉(Cd)、铍(Be)、锌（Zn）等。第十一页，共八十页，2022年，8月28日2．晶体结构变化

晶体结构的变化可以改变金属表面的摩擦特性。如元素钴在加热时，晶体结构从常温的密排六方晶格转变为面心立方晶格，摩擦系数增大，而当温度降到室温时，摩擦系数将减小到原来的数字。而四氯化物在温度升高到222.5K时，摩擦系数大大降低。在摩擦力的作用下，表层反复变形，温度也随之变化，接触区的晶体结构和材料结构在不断变化，导致互相作用的两表面摩擦特性的改变。所以原子由有序排列状态转化为无序排列状态是材料结构变化的重要因素之一

第十二页，共八十页，2022年，8月28日面心立方表面原子的配位数在表面的位置配位数表面所处晶面配位数角上原子3原子在(111)上9边缘原子5原子在(100)上8

表面原子M的配位数为5。而基体中的任一个原子的配位数为6。

3.表面结构第十三页，共八十页，2022年，8月28日表面上方原子的空缺，必然导致晶体表面电荷分布的变化，从而使表面原子排列或多或少发生变化。不过，实验分析表明，很多晶体材料的表面有着近乎理想的原子排列。当然，也有很多例外。金属表面出现“断键”，原子的能量会升高，为了达到一个较稳定的状态，电子也要重新分布，也就是说电子与离子、电子与电子之间的交互作用都会发生变化，使表面与体内的电子分布不同，一般要在表面形成一电偶层，可降低十分之几电子伏特的表面能。材料表面电子结构的不同，在很大程度决定表面的化学性质，对金属表面的吸附和粘着是非常重要的。第十四页，共八十页，2022年，8月28日四、表面缺陷按照几何特征，晶体缺陷主要分为：（1）点缺陷（2）线缺陷（3）面缺陷第十五页，共八十页，2022年，8月28日

a空位b间隙原子c置换原子

点缺陷

点缺陷破坏了原子的平衡状态，使晶格发生了扭曲—晶格畸变，使金属的电阻率、屈服强度增加，金属的密度发生变化。第十六页，共八十页，2022年，8月28日线缺陷

位错破坏了原子的有序排列，位错运动可使晶体产生弹性畸变和塑性变形。位错的产生使金属接近表面处产生微孔隙，当微孔隙凝聚时就产生相平行的裂纹，当裂纹生长到极限长度时，材料就会以“薄瓣状”剥落下来。加工硬化就是当位错密度随塑性变形增加而增加时，许多位错相互作用的结果。第十七页，共八十页，2022年，8月28日面缺陷晶粒（单晶体）晶界亚晶界晶界对位错运动起阻碍作用，使金属的强度升高。晶粒越细，则晶界越多，强度和塑性越高。第十八页，共八十页，2022年，8月28日2.2表面张力与表面能

在表面，晶格的周期性被切断，因此表面原子处于与固体内部不同的环境之中。其实，表面的组成和物理性质是由单一相慢慢地变化而来的领域，虽然很难把它当作原来的热力学相，但能作为一种由温度、面积、曲率半径以及各组分原子的质量等决定的特殊相来处理。总之，固体表面相的热力学性质必须与固体内部区别开来考虑。第十九页，共八十页，2022年，8月28日表面张力

在建立新的表面时，邻近的原子丢失、键被切断。为此，必须作某种功。在一定的温度、压力下，保持平衡条件，当表面积a只增加da时，该系统也必须做功。这个可逆的表面功WS由下式给出：如果没有任何非可逆过程，那么这个可逆功就等于表面能量的变化。因此第二十页，共八十页，2022年，8月28日表面张力

高温时，在由解理而制得的新的表面的情况下，表面原子自由地在表面扩散的时候，与面积无关，则所以（表面张力与表面自由能相一致）低温，解理表面的原子不能自由扩散时，由于在表面残留有畸变，因此第二十一页，共八十页，2022年，8月28日表面能的物理图像

以面心立方金属的（100）面作为表面

只有当每个原子有12个最近邻，能量才最低，结构最稳定。当少了四个最近邻原子，出现了四个“断键”时，表面原子的能量就会升高。和表面原子的这种高出来的能量相连的就是表面能。第二十二页，共八十页，2022年，8月28日晶面的表面能

不同晶面作表面时，断键数目不同，因而表面能不同。

第二十三页，共八十页，2022年，8月28日表面能

还可以更直观地说明表面能，设有一横截面为1cm2的固体柱，在理想条件下（真空中）将它分成两段时所作的功称为内聚功Wc，它表征了相同物质间的吸引强度。拉断后的固体柱增加了两个面积为1cm2的新表面，相应增加的表面能为2γa，γa为固体a增加的表面能。根据功能原理得Wc＝2γa

第二十四页，共八十页，2022年，8月28日物质的表面能和界面能

假如柱的上段为物质a，下段为物质b，则接触部分的界面能为γab。若使柱在a、b界面上断开，对柱所作的功称为粘附功Wab。断开后柱增加表面能γa和γb。根据功能原理得

Wab＝γa＋γb－γab

第二十五页，共八十页，2022年，8月28日界面能

实验证明，界面能γab约为1/4～1/2(γa＋γb)。如果a、b两物质能相互溶解或能形成金属间化合物，其界面能较小，约为。若a、b两物质不能相互溶解，其界面能较大，约为。a、b为同一物质Wc＝2γa

或Wc＝2γb由上式可以看出，Wc＞Wab，即相同物质间的摩擦要大于不同物质间的摩擦。

a、b相互溶解a、b不能相互溶解第二十六页，共八十页，2022年，8月28日1.典型表面的结构组成贝氏层(Bielbylayer)重变形层轻变形层2.3表层的基本特性第二十七页，共八十页，2022年，8月28日表面的组成与材料所处的状态有密切关系

第二十八页，共八十页，2022年，8月28日

(1)变形层

又称应变层或加工硬化层，它是材料表面区域的重要组成部分。摩擦过程也会形成变形层。（2）贝氏层贝氏层是加工过程中表面分子产生溶解和表面产生流动之后淬火硬化而沉积的表层，它属于非晶或微晶结构。第二十九页，共八十页，2022年，8月28日(3)表面吸附与化学反应层

表面吸附是实际固体重要的表面现象，它的存在可以显著降低表面的系统能量。

吸附作用是固体表面最重要的特征之一。被吸附的分子称为吸附物（质），固体作为吸附剂。表面吸附按其作用力的性质可分为两类：物理吸附和化学吸附。

在吸附过程中，一些能量较高的吸附分子，可能克服吸附势的束缚而脱离固体表面，称为“脱附”或“解吸”。当吸附与解吸达到动态平衡时，固体表面保存着一定数量的相对稳定的吸附分子，这种吸附，称为平衡吸附。第三十页，共八十页，2022年，8月28日物理吸附

物理吸附的作用力，是范得瓦尔斯（VanderWaals）分子力。范得瓦尔斯分子力是由于表面原子与吸附原子之间的极化作用而产生的。这是很弱的一种吸力，吸附层的厚度也非常薄（一般为一个分子层到几个分子层的厚度）；分子易被吸附也易脱吸。但是对任何固体液体都有可能发生物理吸附。

第三十一页，共八十页，2022年，8月28日物理吸附膜对温度比较敏感。由物理吸附而产生的边界润滑，一般只适用于比较低的温度和摩擦热较小，即低载荷、低滑动速度的情况。硬脂酸在固体表面物理吸附第三十二页，共八十页，2022年，8月28日化学吸附

化学吸附，在吸附剂和吸附物的原子或分子间发生电子的转移，改变了吸附分子的结构。吸附剂和吸附物分子或原子之间的作用力，主要是静电库仑力。比物理吸附牢固，形成这种吸附所需的热量较大，一般为4.2×(10～102)KJ/mol，而物理吸附热为4.2～8.4KJ/mol,而且化学吸附只对某几种能形成化学键的吸附物质才有吸附作用。由于化学键力的作用范围一般不超过（2～3）×10-10m，故化学吸附层总是单分子层为多。第三十三页，共八十页，2022年，8月28日典型例子：在边界润滑时，硬脂酸和氧化铁在有水存在时所产生的吸附。吸附结果是表面上形成了一层硬脂酸“金属皂膜”。这种“金属皂膜”不仅有较低的切变强度，相对说来也有比较高的熔点。

例如，硬脂酸的熔点是69℃，而这种金属皂膜的熔点约为120℃。因此，这种化学吸附膜作为润滑剂，可以在中等裁荷、中等温度及中等滑动速度下使用。第三十四页，共八十页，2022年，8月28日硬脂酸化学吸附

吸附结果是表面上形成了一层硬脂酸“金属皂膜”第三十五页，共八十页，2022年，8月28日物理吸附和化学吸附的比较

用于判别化学吸附和物理吸附的另一个判据是活化能。当产生化学吸附时，需要有一定的活化能。这可能是由于存在一个温度界限的缘故，低于此界限就不会发生化学吸附。

物理吸附无需活化能，在任何温度下都会以一定的速率，即以使吸附物布满固体表面的速率发生物理吸附。第三十六页，共八十页，2022年，8月28日表面化学反应

表面化学反应是指吸附质与固体表面相互作用形成了一种新的化合物。金属表面特别是多晶体金属表面往往包含有很多缺陷：晶界、位错、台阶等，这些部位能量高，氧化也就往往从这些高能位置开始，一直到将表面覆盖。化学反应膜：一般是指金属表面与润滑油中中的添加剂（有时也包括气体介质）相互作用产生的表面膜。氧化膜有时也被认为是化学反应膜的一种，它是先发生氧的物理吸附，然后在界面发生吸附反应，而转换为化学吸附，最后在氧原子与金属之间发生化学反应，生成氧化膜。第三十七页，共八十页，2022年，8月28日第三十八页，共八十页，2022年，8月28日机械零件的表面形貌直接影响其磨损、疲劳与腐蚀，以及接触刚度和传热性能，影响界面间的导电性能与密封性能。磨具的表面形貌影响它的磨削性能；喷涂表面预处理后的形貌影响表面涂层(如油漆)的质量与外观；飞机跑道的表面形貌影响飞机起降的平稳性与飞机机件的寿命；公路路面的表面形貌影响汽车行驶的平稳性与汽车的寿命；海洋表面的形貌直接同船舶航行有关，而电子的发射、电磁波的反射也同器件的表面形貌有密切的关系。所以，表面形貌越来越为工程技术界所重视。2.4表面形貌第三十九页，共八十页，2022年，8月28日第四十页，共八十页，2022年，8月28日机械抛光表面的SEM形貌（1000×）第四十一页，共八十页，2022年，8月28日机械加工的表面产生凹凸不平的原因：1、切削加工过程刀具遗留在工件表面上的痕迹；2、切屑与表面分离断裂时引起不规则的塑性变形；3、机床——工件系统的振动在工件表面上留下的波形，以及机床系统误差和工件在切削力与重力等作用下发生变形引起的误差。第四十二页，共八十页，2022年，8月28日表面形貌形状误差：实际表面形状与理想表面形状的宏观偏差

波纹度：表面周期性重复出现的几何形状误差

表面粗糙度：表面微观几何形状误差第四十三页，共八十页，2022年，8月28日

波纹度和粗糙度的主要区别是波长不同

表面粗糙度与摩擦磨损的关系较密切，它对接触表面上的压力分布，接触变形的程度，摩擦阻力大小和摩擦成因等都有很大影响。

第四十四页，共八十页，2022年，8月28日第四十五页，共八十页，2022年，8月28日2.4.1表面粗糙度国家标准

2.4.1.1基本术语

1.实际轮廓（表面轮廓）实际轮廓是指平面与实际表面相交所得的轮廓线。

实际轮廓第四十六页，共八十页，2022年，8月28日

2.取样长度lr

取样长度是指用于判别具有表面粗糙度特征的一段基准线长度。标准规定取样长度按表面粗糙程度合理取值，通常应包含至少5个轮廓峰和轮廓谷。取样长度和评定长度第四十七页，共八十页，2022年，8月28日

3.评定长度ln

评定长度是指评定轮廓表面粗糙度所必需的一段长度。一般情况下，标准推荐ln=5lr，

4.基准线（中线m）基准线是用以评定表面粗糙度参数大小所规定的一条参考线，据此来作为评定表面粗糙度参数大小的基准。

（1）轮廓的最小二乘中线在取样长度内，使轮廓上各点至一条假想线距离的平方和为最小轮廓最小二乘中线第四十八页，共八十页，2022年，8月28日

（2）轮廓算术平均中线

在取样长度内，由一条假想线将实际轮廓分为上、下两部分，而且使上部分面积之和等于下部分面积之和轮廓算术平均中线第四十九页，共八十页，2022年，8月28日5.轮廓单元即一个轮廓峰和其相邻的一个轮廓谷的组合。

6.轮廓峰高zp

轮廓峰高即轮廓最高点距中线的距离7.轮廓谷深zv

轮廓谷深即中线与轮廓最低点之间的距离

轮廓算术平均中线轮廓单元第五十页，共八十页，2022年，8月28日8.轮廓单元的高度zt

轮廓单元的高度即一个轮廓单元的峰高和谷深之和

9.轮廓单元的宽度xs

轮廓单元的宽度即中线与轮廓单元相交线段的长度

10.在水平位置c上轮廓的实体材料长度Ml（c）

即在一个给定水平位置c上用一条平行于中线的线与轮廓单元相截所获得的各段截线长度之和11.高度和间距辨别力高度和间距辨别力分别是指应计入被评定轮廓的轮廓峰和轮廓谷的最小高度和最小间距。第五十一页，共八十页，2022年，8月28日表面粗糙度的评定参数一、固体的表面形貌一维表征

第五十二页，共八十页，2022年，8月28日宏观和微观粗糙度

第五十三页，共八十页，2022年，8月28日1、表面轮廓高度方向一维表征

（1）轮廓算术平均偏差（或称中心线平均值Ra）轮廓算术平均偏差（Ra），又称中位线算术平均偏差（CLA，Centerlineaverage），定义为一个取样长度内，表面轮廓线偏离其中位线的绝对值的算术平均值。其数学表达式为其离散化计算公式为第五十四页，共八十页，2022年，8月28日（2）轮廓均方根偏差（Rq，简称RMS,Rootmeansquare）

统计学认为，均方根偏差（Rq），能比Ra更好地描述表面轮廓的粗糙度特征。其定义为，在一个取样长度内，表面轮廓线偏离其中位线的距离的平方的算术平均值的平方根。其数学表达式为

其离散化计算公式为

对绝大多数的固体表面而言，Ra与Rq之间有如下的近似关系，即第五十五页，共八十页，2022年，8月28日（3）微观不平度十点平均高度（Rz）

定义为取样长度内，5个最大的轮廓峰高的平均值与5个最深的轮廓谷深的平均值之和。其数学表达式为第五十六页，共八十页，2022年，8月28日（4）轮廓最大高度（Ry）定义为取样长度内，轮廓峰顶线与轮廓谷底线之间的距离。第五十七页，共八十页，2022年，8月28日

第五十八页，共八十页，2022年，8月28日Ra值相同的轮廓RaRq2.292.542.292.542.292.642.292.682.292.682.292.59第五十九页，共八十页，2022年，8月28日2、表面轮廓水平方向的表征（1）高点数

所谓高点数，是指在评定长度内，高出中位线或与中位线平行的某一预先设定高度的线的完整表面轮廓峰的数目。如图所示的表面轮廓，其高点数为7。第六十页，共八十页，2022年，8月28日（2）轮廓微观不平度的平均间距Sm

含有一个轮廓峰（与中位线有交点的峰）和相邻轮廓谷（与中位线有交点的谷）的一段中位线长度，称为轮廓微观不平度间距。在取样长度内，轮廓微观不平度间距的平均值，称为轮廓微观不平度平均间距，用Sm表示，轮廓的单峰平均间距也是反映表面微观几何形状上峰谷间距特性方面的表面粗糙度参数，同样，其数值愈大，表面愈粗糙。第六十一页，共八十页，2022年，8月28日二、固体表面形貌的二维表征

直至目前，几个相对成熟且有一定应用前途的表面形貌特征的二维表征参数是：轮廓高度分布的概率密度函数、轮廓的支承长度率及支承面积曲线、表面轮廓的自相关函数和功率谱密度函数。表面轮廓的自相关函数和功率谱密度函数这两者是相互关联的，它们相互构成一对傅立叶变换对。第六十二页，共八十页，2022年，8月28日1.轮廓高度分布的概率密度函数所谓轮廓高度分布的概率密度函数f(z)，是指在一个取样长度内，轮廓高度为z的概率，其数学表达式为第六十三页，共八十页，2022年，8月28日2.概率密度函数

常用的概率密度函数有：三角形分布、矩形分布、高斯分布、韦布分布和伽玛分布等。常用高斯分布(Gaussiandistribution)，又称正态分布。m——为z的平均值；

——为标准方差，即Rq。第六十四页，共八十页，2022年，8月28日正态分布通常认为，机加工表面的轮廓高度接近正态分布。右图为实测的电蚀表面的轮廓高度分布和正态分布的概率密度，锯齿线所示为实测值，光滑曲线所示为正态分布曲线，可见实际电蚀表面的轮廓高度接近正态分布。

一般在-3到+3包含99%的分布，常以3

作为Gauss的极限分布，越大数据越分散。第六十五页，共八十页，2022年，8月28日3.支承面积曲线

在取样长度内，距峰顶线距离为p且与中位线平行的一条线，与轮廓相截所得的各段截线长度bi之和，称为此高度下的支承长度，用p表示。第六十六页，共八十页，2022年，8月28日三、固体表面形貌的三维表征（图形法、参数法