(中职中专)分析化工完整版课件汇总全书电子教案(最新)

项目一醋酸含量测定任务二规范书写实验报告任务三学会使用滴定管任务四制备氢氧化钠标准滴定溶液任务五测定醋酸含量任务一学会使用分析天平项目一醋酸含量测定任务二规范书写实验报告

任务一学会使用分析天平你知道你的头发的有多重吗？可用什么仪器称量？任务一学会使用分析天平你知道你的头发的有多重吗？可用

一般是指能精确称量到0.0001克(0.1毫克)的天平。

分类：机械式、电子式分析天平

全自动电光分天平(TG-328A)半自动电光分析天平（TG328B）电子分析天平

一般是指能精确称量到0.0001克(0.1毫克)的天平。

称量范围：0～200g

精度（分度值）：0.1mg

光学读数范围：0～10mg

机械减码范围：0.01～199.99g全自动电光分析天平(TG-328A)称量范围：0～200g

精度（分度值）：0.1mg

光学读数1—指数盘；2—阻尼器外筒；3—阻尼器外筒；4—加码杠；5—平衡调节螺丝；6—中刀；7—横梁；8—吊耳；9—边刀盒；10—托翼；11—挂钩；12—阻尼架；13—指针；14—立柱；15—投影屏座；16—天平盘；17—托盘；18—底座；19—框罩；20—开关旋钮；21—调屏拉杆；22—调水平旋转脚；23—脚垫；24—变压器

TG—328A型全机械加码电光分析天平1—指数盘；2—阻尼器外筒；3—阻尼器外筒；4—加码杠；5—杠杆原理Q×L1=P×L2LI=L2Q=P一、称量原理杠杆原理Q×L1=P×L2一、称量原理横梁粗调零点支点指针平衡螺丝二、结构横梁粗调零点支点指针平衡螺丝二、结构支持系统14-立柱10-托翼2，3-阻尼筒8-吊耳16-秤盘20-升降枢纽支持系统14-立柱机械加码装置指数盘砝码机械加码装置指数盘(中职中专)分析化工完整版课件汇总全书电子教案(最新)辅助设备框罩螺旋脚水准仪光学读数系统调屏拉杆调节水平位置细调零点指示水平位置辅助设备框罩调节水平位置细调零点指示水平位置1、称前检查天平是否水平

砝码是否挂好

指数盘是否在零位

两盘是否干净三、操作步骤1、称前检查三、操作步骤2、调节零点

重复调节至少两次若小标尺的投影移到尽头，其0.00无法与投影屏刻线重合，则需要调节天平梁上的平衡螺丝进行粗调2、调节零点

若小标尺的投影移到尽头，其0.00无法与投影3、称量

被称物放在天平右盘中央加砝码：由大到小，中间截取

观察：指针光标光标移向重盘开、关天平时动作要轻、缓指针指向轻盘严禁在天平处于工作状态下取放物体和砝码

不得用手直接取放被称物

3、称量

被称物放在天平右盘中央光标移向重盘开、关天平时动作4、读数

待小标尺投影稳定后，可以从投影屏上读出10.0毫克以下质量。标尺上一大格1mg，一小格0.10mg读数时要关好天平门读数完后，应立即关闭升降旋钮0.54554、读数读数时要关好天平门读数完后，应立即关闭升降旋钮0.读一读读一读5、称后复原

取出物体，放回原位关好边门，并将砝码指数盘恢复到零位再次调零罩好天平罩子5、称后复原

取出物体，放回原位通电预热30min按开／关键、“调零”键被称物轻放于秤盘中央记录称量结果待数字稳定并出现“g”后，读数取下被称物关电源盖防尘罩电子分析天平称量原理---电磁力平衡原理检查水平通电预热30min按开／关键、“调零”键被称物轻放于秤盘中央称量瓶使用方法电光分析天平使用方法电子天平使用方法称量瓶使用方法电光分析天平使用方法电子天平使用方法直接法：适用于洁净干燥不易潮解、升华，并无腐蚀性的物体差减法：适用于易吸湿、氧化、挥发、易于CO2反应的颗粒、粉末或液态试样固定质量称量法：要求试样不吸水、在空气中性质稳定，颗粒细小称量方法直接法：适用于洁净干燥不易潮解、升华，并无腐蚀性的物体差减法任务二规范书写实验报告一、原始数据的记录应使用专门的记录本，不能用铅笔记录实验数据

应及时、准确、实事求是地记录实验数据

记录测量数据时，其数字的准确度应与分析仪器的准确度相一致

正确、规范修改实验数据23.4522.55任务二规范书写实验报告一、原始数据的记录应使用专门的记二、实验报告的主要内容①实验名称、编号、实验日期、室温；②实验目的；③实验原理；④试剂及仪器；⑤实验步骤；涉及的实验数据应使用法定计量单位

二、实验报告的主要内容①实验名称、编号、实验日期、室温；涉及某同学在记录实验数据时，不小心记错了，能否用修正液涂改后再记录上去？

某同学在记录实验数据时，不小心记错了，能否用修正液涂改后再记21=21.00?测一测：课本的长度和宽度21=21.00?测一测：课本的长度和宽度滴定管读数:25.38ml25.39ml25.37ml

前三位数字是准确的，第四位是不确定的数值，有±0.01的误差。滴定管读数:前三位数字是准确的，第四位是不确有效数字位数的确定1、有效数字含义：实际能测量到的数字。只有最后一位是不确定性的数字。三、有效数字运算规则有效数字位数的确定1、有效数字含义：实际能测量到的数字。21.1=21.10?有效数字不仅表示数字的大小，也反映了测量的准确程度21.1=21.10?有效数字不仅表示数字的大小，也反映了测

2、有效数字中“0”的意义0.07，10.60，1200各为几位有效数字？如：250ug=2.50×10-4g（3位）

=2.5×10-4g（2位）（2）数字中间和后面的“0”是有效数字（3）以“0”结尾的整数其有效数字位数不定,一般采用指数形式表示。0.0005g64025.0020.80

（1）数字前面的“0”不是有效数字，只起定位作用2、有效数字中“0”的意义0.07，10.603、pH,pM,lgK等对数值其有效数字取决于小数部分的位数。4、非测量得到的整数（倍数、分数），可看作为无限多个有效数字。练习：判断有效数字的位数0.4252g1.4832g0.1005g0.0104g15.40ml7.8×10-4pH=7.000.001L890例如：pH=12.683、pH,pM,lgK等对数值其有效数字取决于小数梨：29.13西瓜：14.28合计：

99.56元四舍五入超市采购水果苹果：56.15≈99.6元梨：29.13西瓜：14.28合计：99.56元四舍五入

修约规则：四舍六入五成双五成双：当尾数=5

若5后没有数字，前位数为奇则进1，为偶（包括“0”）则舍；若5后面有数，无论5前面是奇数还是偶数一律进。56.15==6.2?修约规则：四舍六入五成双五成双：当尾数=例：0.37456

，0.3745，16.75

均修约至三位有效数字例：6.549，2.451

一次修约至两位有效数字0.37416.8

6.5

2.50.375例：0.37456，0.3745，16.75均修约至5、有效数字的保留原则：必须与所用的分析方法和使用仪器的准确度相适应。例：分析天平称准0.5g记为：0.5000g

台秤称取0.5g记为：0.50g

量筒量取20ml溶液记为：

20ml

滴定管放出20ml溶液记为：20.00ml5、有效数字的保留原则：必须与所用的分析方法和使用仪器的准确

对于高含量组分（如>10%）的测定，一般要求分析结果有4位有效数字；对于中含量组分（1%～10%），一般要求3位有效数字；对于微量组分（<1%），一般只要求2位有效数字。6、分析结果的表示保留小数点后两位对于高含量组分（如>10%）的测定，一般要求分析结果有4

练习：将下列数据修约成四位有效数字

0.24684→0.57218→101.25→101.15→7.06253→

练习：将下列数据修约成四位有效数字运算规则例：50.1+1.45+0.5812=?

原数绝对误差

50.1±0.11.45±0.010.5812±0.0001修约为

50.11.40.6+)52.1312±0.152.11、加减法：以各数中小数点后位数最少者为准。运算规则例：50.1+1.45+0.5812、乘除法：是以有效数字最少的作为保留依据。例：

0.0121×25.64×1.05782=?××=0.3280.012125.61.062、乘除法：是以有效数字最少的作为保留依据。例：在乘除运算中，若第一位具体数字≥8，实际运算中可多保留一位“有效数字”。如

5864÷8.7=?修约后5.86×103÷8.7=6.73×102

在乘除运算中，若第一位具体数字≥8，实际运算中可多保留一位“练习1.根据有效数字的运算规则，算式：213.6+4.4501+0.3244的计算结果应保留几位有效数字？

练习1.根据有效数字的运算规则，算式：213.6+4.450A.一位；B．二位；C.三位D.四位E．五位2.下列计算式的计算结果(x)应取几位有效数字?CA.一位；B．二位；C.3.用25ml移液管移出的溶液体积应记录为()。

A.25ml；B．25.0ml；C.25.00ml；

D.25.000ml；E.25.0000ml4.测定某铁矿石中硫的含量，称取0.2952g，下列分析结果合理的是

()。

A．32%B.32.4%

C.32.42%D．32.420%CC3.用25ml移液管移出的溶液体积应记录为(5.0.0234×4.303×71.07÷127.5的计算结果是（）

A、0.0561259B、0.056C、0.05613D、0.0561D5.0.0234×4.303×71.07÷127.5的6、按有效数字运算规则，计算下列各式（1）6.5567÷0.9796-4.09=6.6932-4.09（2）2.187×0.584+9.6×10-5-0.0326×0.00814=1.28+9.6×10-5-0.000265(3)1.060+0.05974-0.0013=(4)0.95728-(0.1132×1.37)=0.95728-0.155(5)(2.52×4.10+15.04)/(6.15×104)=(6)(3.10×21.14×5.10)/0.001120=6、按有效数字运算规则，计算下列各式（1）6.5567÷07.判断下列数据各包括几位有效数字3.5020.06270.007020.0904.5*10-7pH=12.020.05%0.80%3508.按有效数字运算规则，计算下列结果（1）7.993÷0.9967-5.02=（2）1.276×4.17+1.7×10-4-0.0021764×0.0121=（3）1.5×10-4×6.1×10-4/3.3×10-47.判断下列数据各包括几位有效数字8.按有效数字运算规则，计任务三学会使用滴定管实验室量取液体的玻璃仪器有哪些？其中哪些是可以准确测量溶液体积的？任务三学会使用滴定管实验室量取液体的玻璃仪器有哪些？其一、滴定管

准确测量所滴加溶液的体积

不能装碱性溶液不能装氧化性溶液酸碱两用装见光易分解的溶液一、滴定管准确测量所滴加溶液的体积不能装碱性溶液不能装氧滴定管的使用方法洗涤检漏润洗装液赶气泡调零三次自来水三次蒸馏水三次滴定前为何要赶气泡？标准滴定溶液装入前应摇匀

滴定管的使用方法洗涤检漏润洗装液赶气泡调零三次自来水三次滴定滴定方法锥形瓶瓶底离滴定台高约2～3cm，滴定管下端伸人瓶口内约1cm，边滴边摇动

滴定方法锥形瓶瓶底离滴定台高约2～3cm，滴定管下端伸人瓶口滴定管读数方法读数前，滴定管管尖应无悬挂水珠，读数时滴定管必须保持垂直

注入溶液或放出溶液后，为什么必须等1～2min后再读数？滴定管读数方法读数前，滴定管管尖应无悬挂水珠，读数时滴定管必二、酸碱指示剂指示酸碱反应的终点定义：酸碱指示剂是在某一特定pH区间，随介质酸度条件的改变颜色明显变化的物质。

二、酸碱指示剂指示酸碱反应的终点定义：酸碱指示剂变色原理酚酞甲基橙本身是有机弱酸或弱碱，酸式和碱式结构不同，颜色也不同酸碱指示剂变色原理酚酞甲基橙本身是有机弱酸或弱碱，酸式和碱式指示剂变色范围酸式体HInH++In-碱式体1）[In-]/[HIn]≥10，pH≥pKIn+1→碱式色2）[In-]/[HIn]≤1/10，pH≤pKIn－1→酸式色3）1/10≤

[In-]/[HIn]≤

10pKIn－1≤

pH≤pKIn+1指示剂从一种颜色完全转变为另外一种颜色的pH范围，称为指示剂的变色范围。

指示剂变色范围酸式体HInH指示剂理论变色范围：pH=pKIn±1指示剂理论变色点：pH=pKIn,[In-]=[HIn]

指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐指示剂

pKa理论范围实际范围甲基橙3.42.4~4.43.1~4.4甲基红5.14.1~6.14.4~6.2

酚酞9.18.1~10.18.0~10.0百里酚酞10.09.0~11.09.4~10.6指示剂理论变色范围：pH=pKIn±1混合指示剂组成:

(1)指示剂+惰性染料

例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色）

(2)两种指示剂混合而成

例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色）混合指示剂组成:混合指示剂特点：

变色敏锐；变色范围窄混合指示剂特点：变色敏锐；变色范围窄指示剂的选择原则指示剂选择原则：凡指示剂变色点在滴定突跃范围以内或指示剂变色范围全部或部分处于滴定突跃范围以内均可选用尽量选择在化学计量点附近变色的指示剂，可以减少滴定误差指示剂的选择原则指示剂选择原则：凡指示剂变色点在滴定突跃范围酸碱滴定曲线滴定过程中，随滴定剂的加入溶液pH的变化曲线，称滴定曲线加入滴定剂体积从19.98~20.02mL，（即化学计量点前后±0.1%）引起pH突然改变的现象，称滴定突跃；滴定突跃所在的pH范围，滴定突跃范围。滴定曲线用途：利用曲线找出滴定突跃范围，选择合适的指示剂酸碱滴定曲线滴定过程中，随滴定剂的加入溶液pH的变化曲线，称(中职中专)分析化工完整版课件汇总全书电子教案(最新)在满足选择依据的指示剂中，尽量选择在化学计量点附近变色的指示剂，以减少滴定误差在满足选择依据的指示剂中，尽量选择在化学计量点附近变色的指示任务四制备氢氧化钠标准滴定溶液已知准确浓度的溶液一、配制0.1mol/L氢氧化钠标准滴定溶液标准滴定溶液的配制方法直接法间接法：基准物先配制近似浓度再标定任务四制备氢氧化钠标准滴定溶液已知准确浓度的溶液一、配基准物（标准物质）必须符合的条件：1.纯度达到99.9%以上2.组成恒定并与化学式相符3.稳定性高，不易吸收空气中的水分、CO2和发生其他化学变化4.具有较大的摩尔质量，以降低称量误差5.参加反应时按反应式定量进行，没有副反应基准物（标准物质）必须符合的条件：1.纯度达到99.9%以上应用哪种方法？配制0.10mol/LNaOH溶液500mL，需要固体NaOH多少克？如何配制？应用哪种方法？配制0.10mol/LNaOH溶液500mL，称取110克NaOH置于烧杯中加100mL无CO2纯水溶解转移至带橡皮塞的试剂瓶中，摇匀并贴标签注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮吸取2.5mL上层清液注入500mL无CO2纯水称取110克NaOH置于烧杯中加100mL无CO2纯水溶解转二、标定NaOH标准滴定溶液准确称取邻苯二甲酸氢钾约0.5g加50mL水溶解，加2滴酚酞指示剂平行测定四次同时做空白试验用NaOH溶液滴定至溶液呈微红色记下消耗NaOH溶液体积

计算测定结果1.待标定氢氧化钠溶液的浓度c(NaOH)=二、标定NaOH标准滴定溶液准确称取邻苯二甲酸氢钾约0.5g

三、分析结果评价1、精密度是指在相同的条件下多次重复（平行）测定之间相接近的程度，表示测定结果的再现性。偏差越小精密度越高，所以偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。偏差分为绝对偏差和相对偏差2、精密度的表示方法----偏差三、分析结果评价1、精密度是指在相同的条件下多次重复（平绝对偏差（di）=Xi-有正负之分相对偏差(Rd)=(di÷)×100%绝对偏差（di）=Xi-有正负之分相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分数平均偏差：绝对偏差的绝对值的平均值相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分数平均偏差：绝对偏差的绝若只做两平行测定，则用相对极差表示精密度

相对极差

=若只做两平行测定，则用相对极差表示精密度相对极测得值（X）与真实值（XT）之间相接近的程度-------即表示测量结果的准确性准确度的表示方法——误差绝对误差（E

）=测量值（x）—真值（xT）E=–XT有正负之分2、准确度测得值（X）与真实值（XT）之间相接近的程度-------误差越小，准确度就越高，误差的大小表示测量结果的准确性。例：用分析天平称取两物体的重量分别为2.1750克和0.2175克，假定二者的真实重量各为2.1751克和0.2176克，则两者的绝对误差分别为：误差越小，准确度就越高，误差的大小表示测量结果的准确性。例：E1=x1–xT

=2.1750–2.1751=–0.0001（g）E2=x2–xT

=0.2175–0.2176=–0.0001（g）

分析结果的准确度用相对误差（RE）表示：相对误差是绝对误差占真值XT

的百分率，即RE=E/xT×100%=（X–XT）/XT×100%E1=E2说明两次称量的准确度一样吗？E1=x1–xT=2.1750–2.1751上述例子两者的相对误差为：RE1=E1/xT1×100%=-0.0001/2.1751×100%=-0.005%RE2=E2/xT2×100%=-0.0001/0.2176×100%=-0.05%误差越小，准确度越高绝对误差相等，相对误差不一定相等用相对误差来表示各种情况下测定结果的准确度更符合实际上述例子两者的相对误差为：误差越小，准确度越高正误差：X>XT

；负误差：X<XT③绝对误差和相对误差都有正和负之分①被测物质越重（或被测物质含量越大），误差越小，准确度高，测定结果越可靠。②相对误差相同时，测量值越大，允许的绝对误差越大两次平行测定的RE分别为+0.1%和-0.1%，哪个准确度高？结论正误差：X>XT；负误差：X<XT③绝对误差3.准确度和精密度的关系3.准确度和精密度的关系(中职中专)分析化工完整版课件汇总全书电子教案(最新)①精密度是保证准确度的先决条件：精密度高，准确度不一定好，但只有高的精密度才可能有高的准确度；精密度差，测定结果不可靠。消除系统误差以后精密度好准确度一定高。②准确度高精密度一定高一般要求相对偏差在0.1%～0.2%左右。①精密度是保证准确度的先决条件：精密度高，准确度不一定好，但任务五测定醋酸含量醋酸是弱酸，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，酚酞为指示剂，溶液由无色变为粉红色，30s不褪即为终点。测定反应式为：CH3COOH+NaOH→CH3COONa+H2O一、测定原理任务五测定醋酸含量醋酸是弱酸，用氢氧化钠标准滴定溶液滴ρ(HAc)=加25mL水，加酚酞指示液2滴用NaOH标准滴定溶液滴至粉红色准确移取25.00mL试液置于锥形瓶中记录消耗NaOH体积V平行测定三次，同时做空白试验计算醋酸含量ρ(HAc)=加25mL水，加酚酞指示液2滴用NaOH标准滴二、移液管的使用1．移液管的准备

检查吸管是否完整无损

自来水冲洗

洗液洗涤自来水和蒸馏水洗涤润洗三次抽吸液体至刻度线以上用滤纸擦拭管尖部分调节液面至刻度

溶液放入接受容器，流尽后停留15s并左右旋动管身一周2.移液操作二、移液管的使用1．移液管的准备检查吸管是否完整无损润洗用待吸溶液润洗操作用待吸溶液润洗操作移液管操作吸液调节液面放液移液管操作吸液调节液面放液项目小结分析天平的使用滴定管的使用酸碱指示剂NaOH溶液的配制和标定测定结果的评价移液管的使用HAc含量的测定项目小结分析天平的使用

项目二碳酸钠含量测定任务二测定碳酸钠含量任务三了解提高分析结果准确度方法

任务一制备盐酸标准滴定溶液项目二碳酸钠含量测定任务二测定碳酸钠含量项目二碳酸钠含量测定

碳酸钠是一种重要的化工产品，是玻璃、肥皂、纺织、造纸、制革等工业的重要原料你知道锅炉用水是怎样处理的吗？项目二碳酸钠含量测定碳酸钠是一种重要的化工产品，是玻璃任务一制备盐酸标准滴定溶液配制盐酸标准滴定溶液——间接法问题：配制0.10mol/L盐酸标准溶液500mL？需要ρ=1.17g/ml浓度为37%的浓HCl多少毫升？标定盐酸溶液基准物质：无水碳酸钠（Na2CO3）或硼砂（Na2B4O7·10H2O）。常用的是无水碳酸钠，标定反应为：

Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2

↑任务一制备盐酸标准滴定溶液配制盐酸标准滴定溶液——间接法指示剂：溴甲酚绿－甲基红混合指示剂，变色点pH=5.1终点颜色变化：溶液由绿色变为酒红色，将溶液加热煮沸2min，冷却至室温，继续用盐酸溶液滴定至酒红色即为终点标定步骤：（1）准确称取0.1500～0.2000g基准物质无水碳酸钠；（2）加50mL水溶解，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液；（3）用HCl溶液滴至终点。同时做空白试验

指示剂：溴甲酚绿－甲基红混合指示剂，变色点pH=5.1配制盐酸溶液应在通风柜中进行操作若浓盐酸滴到皮肤上，应立即用水冲洗，然后用2%小苏打溶液冲洗伤处使用电炉加热时要注意安全配制盐酸溶液应在通风柜中进行操作盐酸标准溶液的浓度计算c(HCl)）＝讨论：用Na2CO3基准物质标定HCl溶液时，为何要加热煮沸2min？盐酸标准溶液的浓度计算c(HCl)）＝讨论：用Na2CO3任务二测定碳酸钠含量

（1）准确称取约0.2g碳酸钠（或25.oomL）样品；（2）加约50mL水溶解，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液（3）用HCl标准溶液滴至酒红色，煮沸2min，冷却，继续滴定至酒红色（4）平行测定三次，同时做空白试验

操作步骤任务二测定碳酸钠含量（1）准确称取约0.2g碳酸钠（计算Na2CO3含量ω（Na2CO3）=或计算Na2CO3含量ω（Na2CO3）=练习称移取工业品碳酸钠试样25.00ml，加入甲基橙指示剂，用0.1011mol·L-1HCl溶液滴定至呈现橙色，又用去22.62mL，求碳酸钠的质量浓度（g/L)。（MNa2CO3=105.99g·mol-1）练习称移取工业品碳酸钠试样25.00ml，加入甲基橙指示剂，讨论滴定至溶液变为红色后，为什么加热煮沸后溶液又变为绿色？不加热对测定结果造成什么影响？讨论滴定至溶液变为红色后，为什么加热煮沸后溶液又变为绿色？不任务三了解提高分析结果准确度方法

想一想：在相同条件下对同一样品进行多次分析时所得结果可能不一致，为什么？可以避免吗？任务三了解提高分析结果准确度方法想一想：在相同条件下如何消除误差？

一、误差及其产生的原因系统误差随机误差误差的分类如何消除误差？一、误差及其产生的原因系统误差误差的分类在分析过程中，由某些固定的因素造成误差特点单向性确定性重复性可测性1、系统误差（也称可测误差）在分析过程中，由某些固定的因素造成误差特点单向性确定性重复性消除方法---对照试验2、系统误差产生原因及消除方法方法误差---分析方法本身的缺陷而造成用相同的分析方法，在相同条件下用标准样代替试样进行的平行测定。判断测定过程中是否存在系统误差的有效方法。如：滴定分析由于指示剂不一定恰好在化学计量点变色而产生的误差（±0.1%)消除方法---对照试验2、系统误差产生原因及消除方法方法误差仪器误差——由于仪器不准或不配套而引起的误差如：分析天平砝码受腐蚀而质量不准，滴定管、移液管刻度不准消除方法：校正仪器仪器误差——由于仪器不准或不配套而引起的误差如：分析天平砝码如：试剂（包括纯水）纯度较差试剂误差——由于试剂不纯引起的误差消除方法——空白试验在不加被测试样的情况下，与试样的分析步骤和测量条件相同的条件下进行测定，所得结果称为空白值分析结果=测定值

-

空白值如：试剂（包括纯水）纯度较差试剂误差——由于试剂不纯引起的误个人（操作）误差——由于操作人员的主观原因造成的误差消除方法——内检或外检内检：不同的分析人员进行对照试验外检：将部分试样送交其他单位进行对照试验例:习惯性的试样分解不完全、沉淀洗涤不完全或洗涤过分;滴定终点颜色偏深或偏浅等个人（操作）误差——由于操作人员的主观原因造成的误差消除方法3、随机误差（偶然误差）原因：由难以控制、不可避免的偶然因素（环境的温度，湿度，气压的微小波动，仪器性能的微小变化）所引起特点：多次重复测定时，符合正态分布规律纵坐标：几率横坐标：误差

-0+3、随机误差（偶然误差）原因：由难以控制、不可避免的偶然因素偶然误差出现的规律(1)大小相等的正负误差出现的几率相等(2)小误差出现的机率大，大误差出现的机率小

通常平行测定3～4次。要求高时，测定10次左右由正态分布曲线看出：偶然误差的大小是随着测定次数的增加而减少偶然误差出现的规律(1)大小相等的正负误差出现的几率相等二、提高分析结果准确度的方法2、减小测量误差（小于0.1%）称量试样必须0.2g以上；滴定分析中滴定剂的消耗量必须在20ml以上1、选择合适的分析方法二、提高分析结果准确度的方法2、减小测量误差（小于0.1%）例：（1）若分析天平称量误差为±0.0001克，为保证测量结果在0.1%的相对误差范围内，则称样品的最低质量（ms）应不低于：

RE=E/xT×100%(0.0002/ms)×100%=0.1%ms=0.0002×100%/0.1%=0.2(g)

例：(0.0002/ms)×100%=0.1%（2）若滴定管的读数误差为±0.01ml，为保证测量结果在0.1%的相对误差范围内，溶液的最小用量V应不低于：(0.02/V)×100%=0.1%V=0.02×100%/0.1%=20(ml)（2）若滴定管的读数误差为±0.01ml，为保证测量结果在04、消除系统误差3、减少随机误差

——增加平行测定次数，取平均值过失(误差)由于操作者马虎，不遵守操作规程而造成的误差。如读错数、加错试剂、溶液溅失等，这些属于过失误差。有过失的数据应弃去4、消除系统误差3、减少随机误差过失(误差)

1.下列叙述正确的是（）A.误差是以真值为标准的，偏差是以平均值为标准的。实际工作中获得的所谓“误差”，实质上仍是偏差B．对某项测定来说，它的系统误差大小是可以测量的C．对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会是均等的

D.某测定的精密度愈好，则该测定的准确度愈高练习题1.下列叙述正确的是（）练习

2.下列方法中可以减小测定中的偶然误差的是（）A．进行对照试验B.进行空白试验；

C.进行仪器校准D.进行分析结果校正

E.增加平行试验的次数。

3.分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲，其

A.数值固定不变；

B.数值随机可变；

C.大误差出现的几率小，小误差出现的几率大

D.正误差出现的几率大于负误差；

E.数值相等的正、负误差出现的几率均等。EB、C、E2.下列方法中可以减小测定中的偶然误差的是（）项目小结HCl标准溶液的制备Na2CO3含量测定提高分析准确度的方法选择合适的测定方法消除系统误差减小随机误差和测量误差项目小结HCl标准溶液的制备项目三水中钙镁含量测定任务一EDTA标准滴定溶液制备任务二测定水中钙镁含量项目三水中钙镁含量测定任务一EDTA标准滴想一想：日常生活中，衣服等织物多次洗涤后会泛灰、泛黄、发暗，手感不柔软，粗糙，为什么？想一想：日常生活中，衣服等织物多次洗涤后会泛灰、泛黄、发暗，硬水有何危害？洗衣服浪费肥皂使锅炉、换热器结垢而影响热效应，甚至有可能引起锅炉爆炸偶尔饮硬水的人，会引起肠胃功能紊乱用硬水煮食物会破坏或降低营养价值硬水有何危害？洗衣服浪费肥皂使锅炉、换热器结垢而影响热效应，水质标准中关于硬度的指标1、城市供水水质标准(CJ／T206—2005)总硬度(以CaCO3计)不超过450(mg／L)2、中国建设部生活饮用水水源水质标准Ⅰ类≤350Ⅱ类优质水≤4503、北方：380—1000左右，南方：200—500左右；井水比自来水的硬度大，井越深硬度越大水质标准中关于硬度的指标1、城市供水水质标准(CJ／T20水质标准中关于硬度的指标4、中国地下水质量国家标准

Ⅰ类≤150低背景含量,各种用途.Ⅱ类≤300背景含量,各种用途.Ⅲ类≤450人体健康基准值,集中式生活饮用水水源及工、农业用水.Ⅳ类≤550农业和工业用水,处理后可作生活饮用水Ⅴ类

>550不宜饮用，其他用水可根据使用目的选用水质标准中关于硬度的指标4、中国地下水质量国家标准M+L以配位反应为基础的滴定分析法叫做配位滴定法配位滴定法金属离子配位剂配合物无机配位剂有机配位剂MLM+L以配位反应为基础的滴定分析法叫任务一

EDTA标准滴定溶液的制备

常用的有机配位剂------EDTA什么是EDTA？配位滴定为什么常用EDTA配位？任务一EDTA标准滴定溶液的制备常用的有机配位剂--简称:EDTA简写：H4Y

H4Y在水溶液中溶解度较小，常用其二钠盐(Na2H2Y·2H2O)配制标准滴定溶液，也称EDTA一、EDTA的配位特性乙二胺四乙酸简称:EDTAH4Y在水溶液中溶解度较小，常用其二钠盐a.配位能力强，稳定性大

EDTA能与金属离子形成稳定的螯合物（环状配合物）。右图为NiY结构1.EDTA与金属离子配合物的特点b.配位比简单EDTA与1～4价的金属离子形成1：1的配合物

c.配位反应速度快

d.EDTA与金属离子形成的配合物易溶于水

a.配位能力强，稳定性大1.EDTA与金属离子配合物的EDTA与金属离子的配合物及其稳定性

M+Y=MY稳定常数：KMY=[MY]÷[M][Y]常见配合物稳定常数见附录三KMY值越大，配合物越稳定EDTA与金属离子的配合物及其稳定性2．EDTA在溶液中的存在形式

不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线如下在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式PH增大2．EDTA在溶液中的存在形式不同pH溶液中，EDTAH2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各种型体分布图分布分数1)在pH>12时,2)Y4-形式是配位以Y4-形式存在；的有效形式；H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6EDTA的配位能力与溶液酸度（pH值）有关

EDTA的配位能力与溶液酸度（pH值）有关3．EDTA的酸效应和酸效应系数定义：

αY（H）=c(Y)÷[Y]EDTA的各种存在形式的总浓度c(Y)与能参加配位反应的有效存在形式Y4-的平衡浓度的比值

酸效应系数αY（H）

——用来衡量酸效应大小的值由于H+的存在，使EDTA配位能力降低的现象称为EDTA的酸效应

3．EDTA的酸效应和酸效应系数定义：αY（H）=c(Y附录四不同pH值时的lgαY（H）讨论：由上式和表中数据可见ａ．酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小；ｂ．αY（H）的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重；附录四不同pH值时的lgαY（H）讨论：由上式和表中数据（1）提高溶液pH，酸效应系数减小,KMY'增大，有利于滴定（2）提高溶液pH，金属离子易发生水解反应,使KM‘Y减小，不有利于滴定

两种因素相互制约，具有：最佳点溶液pH对滴定的影响即：最高允许酸度（最低pH值）（1）提高溶液pH，酸效应系数减小,KMY'增大，有利于滴定4.酸效应曲线（林邦曲线）及其用途4.酸效应曲线（林邦曲线）及其用途选择滴定金属离子酸度条件判断干扰情况控制酸度进行连续测定兼作pH－lgαY(H)表用lgY(H)pH8101214161820222426283032lgKMY

MgCaFe3+Fe2+Al3+酸效应曲线的用途：选择滴定金属离子酸度条件lgY(H)pH81012由于配位反应本身会释放出H+，导致滴定过程中酸度增高，Mg2++HY3-===MgY2-+2H+为使配位滴定顺利进行，一般用酸碱缓冲溶液控制溶液酸度。

由于配位反应本身会释放出H+，导致滴定过程中酸度增高，为使配二、酸碱缓冲溶液1.定义能对溶液的酸度起稳定作用的溶液

2.作用在缓冲溶液中加入少量的强酸、强碱或适当稀释时，溶液酸度基本保持不变3.组成弱酸-弱酸盐、弱碱-弱碱盐等组成HAc－NaAc、NH3－NH4Cl酸性缓冲溶液碱性缓冲溶液二、酸碱缓冲溶液1.定义能对溶液的酸度起稳定作用的溶液（1）控制溶液pH；（2）测量溶液pH时用作标准溶液，即标准缓冲溶液（如用于校正pH计）常用缓冲溶液的配制方法见附录七4.缓冲溶液在分析化学中用途（1）控制溶液pH；常用缓冲溶液的配制方法见附录七4.缓冲三.配制0.02mol.L-1EDTA标准滴定溶液想一想：欲配制0.020mol.L-1EDTA溶液500mL，如何配制？EDTA应贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中摇匀，贴上标签待标定称取3.8gNa2H2Y·2H2O加水，加热溶解冷却稀释至500mL三.配制0.02mol.L-1EDTA标准滴定溶液想一想EDTA标准滴定溶液可用ZnO、纯Zn或CaCO3等基准物质（国标法规定用ZnO）标定

四、配制ZnO标准溶液基准物质必须具备以下条件组成恒定并与化学式相符纯度足够高；大于99.9%性质稳定有较大的摩尔质量

用于直接法配制标准滴定溶液或标定溶液浓度的物质常见的基准物质：Na2CO3、K2Cr2O7、邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、CaCO3、Na2C2O4、NaCl、硼砂（Na2B4O7.10H2O）、ZnO、H2C2O4.2H2O等

EDTA标准滴定溶液可用ZnO、纯Zn或CaCO3等基准物质1.配制ZnO步骤与方法

1.配制ZnO步骤与方法2.容量瓶的使用容量瓶带有玻璃磨口或塑料塞，颈上有标度刻线，一般表示在20º时液体充满标度刻线时的准确容积

它主要用于配制准确浓度的溶液或定量稀释溶液

容量瓶2.容量瓶的使用容量瓶带有玻璃磨口或塑料塞，颈上有标度刻线容量瓶使用前准备：a．试漏

试漏b．洗涤自来水三遍，蒸馏水三遍倒立2min加水至近标线用滤纸擦干瓶口旋紧瓶塞用滤纸检查瓶口再倒立2min不漏水即可使用转动瓶塞180º容量瓶使用前准备：a．试漏试漏b．洗涤五、标定EDTA标准滴定溶液

标定用的基准物质——ZnO，Zn，CaCO3酸度条件——pH=10的NH3-NH4Cl缓冲溶液中指示剂——以铬黑T作指示剂终点颜色变化——用溶液由酒红色变为纯蓝色标定反应式为：Zn2++HY3-

→ZnY2-+H+五、标定EDTA标准滴定溶液标定用的基准物质——ZnO，Zn2++HY3-ZnY2-+H+c(EDTA)＝

计算公式为：Zn2++HY3-Zn用EDTA溶液滴定至溶液由酒红变为纯蓝平行测定四次，做空白试验记录消耗EDTA溶液的体积V加5滴铬黑T指示剂再加入10mLNH3-NH4Cl缓冲溶液滴加（1+1）氨水至溶液刚出现浑浊移取25.00mL锌标准溶液，再加50mL水标定步骤用EDTA溶液滴定至溶液由酒红变为纯蓝平行测定四次，做空白试金属指示剂变色过程

以EDTA滴定Mg2+为例：滴定前：Mg2+溶液（pH8～10）中加入铬黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应：铬黑T(■)+Mg2+=Mg2+-铬黑T(■)

终点时：

Mg2+-铬黑T(■)+EDTA=铬黑T(■)+Mg2+-EDTA金属指示剂变色过程以EDTA滴定Mg2+为例：终六、金属离子指示剂1、金属指示剂的变色原理金属指示剂是一种配位剂，与被测金属离子配位前后具有不同颜色终点滴定开始至终点前MY无色或浅色MIn形成背景颜色配合物颜色MY无色或浅色游离态颜色滴定前加入指示剂配合物颜色游离态颜色六、金属离子指示剂1、金属指示剂的变色原理终点滴定使用时应注意金属指示剂的适用pH范围，如铬黑T不同pH时的颜色变化：H2In-HIn-2In-3pH<68-11>12（紫红色）

（蓝色）

（橙色）使用时应注意金属指示剂的适用pH范围，如铬黑T不同pH时的颜2、金属指示剂应具备的条件

a.在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属配合物之间应有明显的颜色差别

终点时：将近终点恰好终点滴定前2、金属指示剂应具备的条件a.在滴定的pH范围内，游离指2、金属指示剂应具备的条件b.指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定性lgKMIn≥4；lgKMY-lgKMIn≥2指示剂的封闭现象可加掩蔽剂掩蔽lgKMIn≤4,MIn未到终点时游离出来，终点提前lgKMY-lgKMIn≤2,终点推迟2、金属指示剂应具备的条件b.指示剂与金属离子生成的配合物2、金属指示剂应具备的条件c.指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水指示剂的僵化现象加有机溶剂、加热的方法增大溶解度2、金属指示剂应具备的条件c.指示剂与金属离子生成的配合物应3、指示剂的封闭现象和僵化现象

指示剂封闭现象——指示剂与金属离子生成了稳定的配合物而不能被滴定剂置换；消除方法——可加掩蔽剂掩蔽

指示剂僵化现象——指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水、生成胶体或沉淀；导致指示剂与EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点延迟消除方法——可通过加有机溶剂、加热的方法增大溶解度3、指示剂的封闭现象和僵化现象指示剂封闭现象——指示剂与4、利用掩蔽法对共存离子进行分别测定

a.配位掩蔽法加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂来消除干扰b.氧化还原掩蔽法

例如:Fe3+干扰Zr++的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，达到消除干扰的目的。c.沉淀掩蔽法

例如:为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，利用pH≥12时，Mg2+与OH－生成Mg(OH)２沉淀，可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰。4、利用掩蔽法对共存离子进行分别测定a.配位掩蔽发生在身边的现象家里水壶、暖瓶用久了以后会有什么现象呢?发生在身边的现象家里水壶、暖瓶用久了以后会有什么现象呢?水硬度大的影响3心血管疾病方面死亡率高。硬度大：影响身体1锅炉中水垢每增加1毫米，浪费8%的煤炭。硬度大：浪费能源2肠胃功能紊乱

，“水土不服”。硬度大：影响健康水硬度：水中钙镁离子的总量水硬度大的影响3心血管疾病方面死亡率高。硬度大：1锅炉中水垢任务二测定水中钙镁含量水的硬度主要由水中所含的钙盐和镁盐引起饮用卫生标准规定水硬度不超过25度，如何测定水的硬度？任务二测定水中钙镁含量水的硬度主要由水中所含的钙盐硬度的表示方法德国度：1升水中含有钙盐及镁盐的总量相当于10毫克氧化钙时，称为1德国度。1德国度

=1L水中含有10mgCaO我国生活饮用水卫生标准规定总硬度以1L水中含有CaCO3的mg数表示。硬度的表示方法德国度：1升水中含有钙盐及镁盐的总量相当于10测定水的硬度是指测定水中Ca2+和Mg2+的含量在pH=10的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，以铬黑T作指示剂，用EDTA标准滴定溶液直接滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点一、测定原理M2++Y4-

MY2-

（M为Ca2+或Mg2+）

ρ(CaO)(mg/L)=

测定水的硬度是指测定水中Ca2+和Mg2+的含量在pH=10二、测定步骤用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色平行测定三次，同时做空白试验记录消耗EDTA溶液的体积V滴加5滴铬黑T指示剂移取50.00mL水样加入5mL

NH3-NH4Cl缓冲溶液二、测定步骤用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色平行测水硬度的测定取样NH3-NH4ClEBTEDTA取水样VmlNH3-NH4Cl5mlEBT指示剂EDTA滴定水硬度的测定取样NH3-NH4ClEBTEDTA取水样Vml滴定前将近终点恰好终点滴定前将近终点恰好终点三、测定结果计算计算公式为：

ρ(CaO)=式中:

ρ（CaO）——水样中氧化钙的含量，mg·L-1c(EDTA)——EDTA标准滴定溶液浓度，mol·L-1V(EDTA)——实际消耗EDTA标准滴定溶液体积，mLV0(EDTA)——空白试验消耗EDTA标准滴定溶液体积，mLV(水样)——移取水样体积，mLMCaO——CaO的摩尔质量，g·mol-1

三、测定结果计算计算公式为：ρ(CaO)=式中:ρ【讨论与交流】1．如何测定纯净水的硬度？2．日常生活中可以通过什么方法降低水的硬度？【讨论与交流】1.水中钙镁含量2.测定原理3.测定步骤4.测定结果计算项目小结1.水中钙镁含量项目小结项目四过氧化氢含量的测定任务一制备高锰酸钾标准滴定溶液任务二测定过氧化氢含量任务三其他氧化还原滴定法简介项目四过氧化氢含量的测定任务一制备高锰酸钾标准滴定溶医用双氧水过氧化氢(H2O2)，商品名称双氧水，既有氧化性、又有还原性，可用于伤口消毒及环境、食品消毒，常用KMnO4法测定能说出过氧化氢在日常生活中有哪些用途？医用双氧水过氧化氢(H2O2)，商品名称双氧水，既有氧化性、以高锰酸钾（KMnO4）做标准溶液进行滴定分析的氧化还原滴定法高锰酸钾法氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析法以高锰酸钾（KMnO4）做标准溶液进行滴定分析的氧化还原滴定高锰酸钾法特点 (1)应用广泛(电位高，能滴定许多还原剂)(2)不需指示剂(3)干扰多(能氧化的离子多)(4)高锰酸钾溶液不稳定。几天后需重新标定

4MnO4-+2H2O=4MnO2+4OH-+3O2高锰酸钾法特点 (1)应用广泛(电位高，能滴定许多还原剂)强酸性介质：强氧化性MnO4-+5e+8H+=Mn2++4H2O

0=1.51V弱酸性，中性，弱碱性介质MnO4-+3e+2H2O=MnO2+4OH

0=0.60V强碱性介质

MnO4-+e=MnO42- 0=0.56VKMnO4的氧化能力与溶液的pH有关强酸性介质：强氧化性KMnO4的氧化能力与溶液的pH有关KMnO4特性是强氧化剂，易与水中的有机物、空气中的尘埃等还原性物质作用见光易分解，其分解速度与溶液的pH有关Mn2+和MnO2的存在能加速KMnO4的分解KMnO4溶液不稳定，必须置于棕色试剂瓶中保存KMnO4特性是强氧化剂，易与水中的有机物、空气中的尘埃等还任务一制备KMnO4标准溶液试剂：Na2C2O4基准物质、H2SO4(1+5)、0.02mol•L-1KMnO4溶液、H2O2

活动一准备试剂及仪器KMnO4任务一制备KMnO4标准溶液试剂：Na2C2O4基准物质仪器分析天平、称量瓶、锥形瓶、酸式滴定管、洗瓶

仪器分析天平、称量瓶、锥形瓶、酸式滴定管、洗瓶活动二配制高锰酸钾标准滴定溶液配制方法——间接法（标定法）称取稍多于理论量的KMnO4固体，溶解在一定体积的蒸馏水中，加热煮沸15min，冷却后放置3～7天，用微孔玻璃漏斗过滤，保存在棕色瓶中待标定活动二配制高锰酸钾标准滴定溶液配制方法——间接法（标定活动三高锰酸钾标准溶液的标定用基准物质标定可用于标定的基准物质：Na2C2O4，H2C2O4·2H2O，As2O3，纯铁丝等常用的是Na2C2O4活动三高锰酸钾标准溶液的标定用基准物质标定在强酸性（硫酸）介质中用草酸钠标定标定反应式5C2O42－

+2MnO4－

+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O酸度：〔H+〕=0.5～1.0moL/L标定温度：75℃～85℃，>90℃会草酸分解，结果偏高1、标定原理2、标定条件:在强酸性（硫酸）介质中用草酸钠标定酸度：〔H+〕=0.5～1滴定速度Mn2＋对反应有催化作用指示剂：KMnO4自身指示剂慢——快——

慢开始滴定时速度要慢滴定太快：KMnO4来不及与草酸反应，在热的酸性溶液中会分解

4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O滴定速度Mn2＋对反应有催化作用指示剂：KMnO4自身指示0.15~0.20gNa2C2O4

250mL锥形瓶三份50mL左右蒸馏水

20mL1:5H2SO4

75~85C

250mL锥形瓶250mL锥形瓶微红色30s不褪KMnO4滴定计算KMnO4浓度和相对平均偏差趁热3、标定步骤0.15~0.20g250mL三份50mL左右蒸馏水计算KMnO4标准溶液浓度问题：标定KMnO4溶液过程中，滴定开始时反应速度较慢，反应开始以后反应速度较快，为什么？讨论计算KMnO4标准溶液浓度问题：标定KMnO4溶液过程中，滴严格控制加热温度为75-85oC，加热温度不宜过高当加入的第一滴KMnO4颜色完全褪去生成Mn2+后方可滴加第二滴滴定至溶液呈现微红色在30s内不褪色，即为滴定终点注意事项严格控制加热温度为75-85oC，加热温度不宜过高注意事项葡萄糖氧化酶(GOD)H2O2是医药上的消毒剂制备酶传感器材料葡萄糖葡萄糖酸+H2O2任务二测定过氧化氢含量葡萄糖氧化酶H2O2是医药上的消毒剂制备酶传感器材料葡萄糖葡在硫酸介质中，室温下KMnO4可将H2O2定量氧化，因此可用高锰酸钾法测定测定反应式为：5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O1、测定原理任务二测定过氧化氢含量在硫酸介质中，室温下KMnO4可将H2O2定量氧化，因此可用活动一准备仪器和试剂仪器容量瓶（250mL）棕色试剂瓶（500mL）滴定管（50mL）容量瓶（250mL）称量瓶试剂1:5硫酸KMnO4（分析纯）Na2C2O4（分析纯）H2O2

（30%水溶液）活动一准备仪器和试剂仪器试剂1.00mLH2O2样品250mL容量瓶锥形瓶移取25.00mL1:5H2SO4

5mL锥形瓶微红色30s不褪KMnO4滴定计算H2O2含量和相对平均偏差活动二测定操作测定步骤1.00mL250mL锥形瓶移取25.00mL1:5H活动三计算H2O2含量活动三计算H2O2含量注意事项1、安全2、滴定速度H2SO4H2O2注意事项1、安全2、滴定速度H2SO4H2O2任务三其他氧化还原滴定法简介根据标准溶液不同分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法等

用氧化剂或还原剂标准溶液，直接或间接测定氧化性或还原性物质及一些非氧化性还原性物质氧化还原滴定法类型应用范围任务三其他氧化还原滴定法简介根据标准溶液不同分为高锰一、氧化还原滴定中的指示剂1、自身指示剂例如：KMnO42×10-6mol·L-1即可见粉红色2.特殊指示剂（专属指示剂）例如：淀粉+I2(1×10-5mol·L-1)

生成深蓝色吸附化合物，SCN+Fe3+FeSCN2+

(1×10-5mol·L-1可见红色)一、氧化还原滴定中的指示剂1、自身指示剂3．氧化还原指示剂

In（Ox）

+neIn（Red）

具有氧化性或还原性，其氧化型和还原型的颜色不同，在滴定中由于溶液电位的改变二者可以互变3．氧化还原指示剂In（Ox）+ne续前指示剂的选择原则指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致续前指示剂的选择原则常用的氧化还原指示剂

指示剂

还原形氧化形颜色变化次甲基蓝0.52无色天蓝色二苯胺磺酸钠0.85无色紫红色邻苯氨基苯甲酸0.89无色紫红色邻二氮菲亚铁1.06红色浅蓝色

常用的氧化还原指示剂指示剂二、重铬酸钾法优点:纯、稳定、直接配制标准溶液，氧化性适中,选择性好缺点:有毒,浓度稀时需扣空白指示剂:二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸应用:1.铁的测定(典型反应)2.COD测定Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O二、重铬酸钾法优点:纯、稳定、直接配制标准溶液，氧化性适中K2Cr2O7法应用——测定铁二苯胺磺酸钠

(无色紫色)终点：浅绿紫红滴定前应稀释1）S-P混酸应在滴定前加入（，Fe2+不稳定）消除Fe3＋黄色a.控制酸度b.与Fe3+

配合2）加S-P混酸目的降低K2Cr2O7法应用——测定铁二苯胺磺酸钠1）S-P混酸应在三、碘量法(指示剂：淀粉)I3-＋2e3I-弱氧化剂中强还原剂1.直接碘量法（碘滴定法）：滴定剂I3-

直接滴定强还原剂:S2O32-,As(III),Sn(II),SO32-，S2-，Vc等三、碘量法(指示剂：淀粉)I3-＋2e碘标准溶液的配制与标定配制：I2溶于KI（40%）溶液→稀释→贮棕色瓶As2O3NaAsO2HAsO2HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3pH≈8I3-I2+I-=I3-标定：基准物As2O3碘标准溶液的配制与标定配制：I2溶于KI（40%）溶液→稀释

2.间接碘量法（滴定碘法）强酸性溶液中：1:1用Na2S2O3标液滴定反应生成的I2

利用I-

的还原性测氧化性物质:KIO3,MnO4-,Cr2O72-,Cu2+,Fe3+,PbO2,H3AsO4,H2O2(Ba2+,Pb2+)1:2弱酸性至弱碱性2.间接碘量法（滴定碘法）强酸性溶液中：1:1Na2S2O3发生如下副反应：4:1滴定注意事项

S2O32-滴定I2时

,pH<9(防止I2岐化)I2滴定S2O32-时，pH<11

酸性不可太强(防Na2S2O3分解)强碱性溶液：Na2S2O3发生如下副反应：4:1滴定注意3、碘量法误差的主要来源（1）碘的挥发预防措施1）加入过量KI——助溶，防止挥发增大浓度，提高速度2）室温以下进行3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）4）滴定过程中不要剧烈振摇3、碘量法误差的主要来源（1）碘的挥发预防措施1）控制溶液酸度（勿高）2）避免光照（暗处放置）3）I2完全析出后立即滴定4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+）（2）碘离子的氧化（酸性条件下）预防措施（2）碘离子的氧化（酸性条件下）4、Na2S2O3溶液的配制抑制细菌生长维持溶液碱性酸性