浙江化学选考加试特训11 有机化学综合题的突破

资料仅供参考文件编号：2022年4月浙江化学选考加试特训11有机化学综合题的突破版本号：A修改号：1页次：1.0审核：批准:发布日期：加试特训11有机化学综合题的突破1．(2017·浙江4月选考，32)某研究小组按下列路线合成镇痛药哌替啶：已知：RXeq\o(→,\s\up7(NaCN))RCNeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(H＋))RCOOH请回答：(1)A→B的反应类型是________。(2)下列说法不正确的是________(填字母)。A．化合物A的官能团是硝基B．化合物B可发生消去反应C．化合物E能发生加成反应D．哌替啶的分子式是C15H21NO2(3)写出B＋C→D的化学反应方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)设计以甲苯为原料制备C的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。(5)写出同时符合下列条件的C的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。①分子中有苯环而且是苯环的邻位二取代物；②1H­NMR谱表明分子中有6种氢原子；IR谱显示存在碳氮双键(C=N)。2．(2017·浙江高三“超级全能生”3月联考选考)为合成药物中间体X、Y，合成路线如下：已知：NH2易被氧化。请回答：(1)写出D的结构简式：________________________________________________________________________。(2)写出A→B的化学反应方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)合成过程中A→D的目的是________________________________________________________________________。(4)下列说法不正确的是________(填字母)。A．COCl2的分子中四个原子在同一平面，而E分子中原子不可能在同一平面B．1molX最多可以与4molNaOH反应C．D→X与D→Y的反应类型相同D．Y是芳香族化合物，分子中含2个手性碳原子(5)写出符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。①能发生银镜反应；②含有—NH2；③含有苯环，苯环上有两个取代基且苯环上有两种不同化学环境的氢原子(6)设计从苯制备化合物E的合成路线。(用流程图表示，无机试剂任选)3．(2017·温州市“十五校联合体”高二下期期中联考)肉桂醛F(CHCHCHO)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成的：已知：两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生反应，生成一种羟基醛：请回答：(1)D的结构简式为________；检验其中官能团的试剂为________________。(2)反应①～⑥中属于加成反应的是________(填序号)。(3)写出有关反应③的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)下列关于E的说法正确的是________(填字母)。a．能与银氨溶液反应b．能与金属钠反应c．1molE最多能和3mol氢气反应d．可以发生水解(5)E的同分异构体有多种，写出其中符合下列条件的同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。①苯环上只有一个取代基，②属于酯类，能发生银镜反应。4．(2017·衢州市高三1月质量检测)香豆素()可以看作是邻烃基肉桂酸的内酯，它是一大类存在于植物界中的香豆素类化合物的母核。下图是工业合成香豆素的两种方法：已知：①＋CH2=CH—Meq\o(→,\s\up7(Pd),\s\do5(碱))＋HX(M——烃基或含酯基的其他取代基)②③(CH3CO)2O＋H2O→2CH3COOH请回答：(1)下列说法不正确的是________(填字母)。A．化合物B、C容易被氧化B．C与D反应生成E的反应类型是加成反应C．在一定条件下，1molD与NaOH充分反应最多消耗3molNaOHD．香豆素分子中所有原子共平面(2)化合物A的结构简式是________________________________________________________________________。(3)写出符合下列条件的F的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。①1H­NMR谱显示苯环上有两种不同化学环境的氢原子；②能发生水解反应并能使溴的CCl4溶液褪色；③苯环侧链上无支链。(4)E→F的总化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)请写出方法二中制备F的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选，标注反应条件)。5．(2016·金华市外国语学校高三10月选考适应性考试)Lefkowitz和Kobilka因G蛋白受体的研究共获2012年诺贝尔化学奖，影响人体情绪的多巴胺也是通过受体起作用。多巴胺的结构简式如下：。合成过程如下：香兰素eq\o(→,\s\up7(水解),\s\do5(⑤))多巴胺请回答下列问题：(1)写出香兰素中含有的官能团名称：________________________________________________________________________。(2)上述合成过程中属于加成反应类型的是________(填反应序号)。(3)写出反应②的方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)写出符合下列条件的多巴胺的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。①苯环上有三个处于间位的取代基，其中有一个羟基和一个氨基；②既能与钠反应，又能与氢氧化钠反应，且消耗两者的物质的量之比为2∶1。(5)设计以甲苯为原料合成的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。6．(2016·稽阳高三10月联考)有机物G是一种“β­兴奋剂”，其合成路线如下：已知：—COOH＋—NH2→＋H2O。(1)写出化合物E同时符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。①红外光谱显示含有三种官能团，其中无氧官能团与E相同，不含甲基；②1H­NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上只有一种不同化学环境的氢原子；③苯环上只有4个取代基，能发生银镜反应。(2)下列说法不正确的是__________(填字母)。A．化合物B生成C的反应为取代反应B．1mol化合物D最多与4molH2发生加成反应C．化合物D生成E的条件为浓氯水和铁屑D．化合物G的分子式为C17H14Cl2NO3(3)写出E＋F→G的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)根据题中信息，设计以苯和CH3COCl为原料制备F的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。7．(2016·温州中学高三10月高考模拟)ACV浓缩饮料曾风靡全美，当时美国《环球时报》也曾报道ACV具有解毒、降脂、减肥和止泻等多种疗效。ACV浓缩饮料中，苹果酸M(相对分子质量为134)是主要的活性物质，其化学成分及相关信息如下：①含碳35.82%(质量分数，下同)，含氢4.51%，其余为氧元素；②各取0.134g苹果酸M分别与足量NaHCO3反应放出CO244.8mL(标准状况，下同)，与足量金属钠反应放出H233.6mL；③M分子中所有碳原子在同一链线上，无支链。请回答下列问题：(1)M的化学式为______________，分子中含的官能团名称是________、________。(2)为制备M，化学工作者从某气态烃与溴蒸气的取代产物中分离出一种饱和的多溴代烃N，然后经多步反应，最后合成M。合成路线为eq\x(N)→eq\x(有机物A)→eq\x(有机物B)→eq\x(有机物C)→eq\x(M)其中B能发生银镜反应。则：①有机物N的结构简式为________________________________________________________________________。②有机物C转化为M的反应类型为________________________________________________________________________。③A转化为B的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)实验证明M分子间可形成多种具有水果香味的化合物，若其中某化合物分子中含有七元环，则其结构简式为________________________________________________________________________。(4)M有多种同分异构体，其中能同时满足下列条件的结构简式为________________________________________________________________________。(已知：)①1mol该有机物与足量金属钠反应生成0.5molH2；②经核磁共振检测，分子中含有3种不同环境的氢原子；③1mol该有机物与足量NaOH溶液共热时，最多消耗3molNaOH，并生成两种钠盐。

答案精析1．(1)取代反应(2)A(3)(4)(5)解析(1)根据A的分子式可知环氧乙烷和CH3NH2反应生成A的结构简式为(HOCH2CH2)2NCH3，根据B的分子式可知A→B是羟基被氯原子取代，反应类型是取代反应，B的结构简式为(ClCH2CH2)2NCH3。根据已知信息和C的分子式可知C的结构简式为，B和C反应生成D，D的结构简式为。根据已知信息可知D水解酸化后生成E，E的结构简式为。E和F发生酯化反应生成哌替啶，F是乙醇。(2)化合物A的官能团是羟基，A错误；化合物B中含有氯原子，可发生消去反应，B正确；化合物E中含有苯环，能发生加成反应，C正确；根据哌替啶的结构简式可知分子式是C15H21NO2，D正确，答案选A。(3)根据以上分析以及原子守恒可知B＋C→D的化学方程式为。(4)由已知信息RX与NaCN发生取代反应生成RCN，所以以甲苯为原料制备C的合成路线图为。(5)①分子中有苯环而且是苯环的邻位二取代物；②1H­NMR谱表明分子中有6种氢原子；IR谱显示存在碳氮双键(C=N)，则符合条件的有机物结构简式为。2．(1)(2)＋(CH3CO)2Oeq\o(→,\s\up7(一定条件))＋CH3COOH(3)保护氨基同时氧化甲基(4)D(5)、、、、、(6)eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(Fe))eq\o(→,\s\up7(H2))eq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(水溶液))eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Cu))解析A→B是取代反应，生成物B为，B与酸性高锰酸钾反应时，苯环上的甲基被氧化生成—COOH，得到的C是，C水解生成的D是。(1)D是。(2)A→B是取代反应，另一生成物为CH3COOH，反应方程式为＋(CH3CO)2Oeq\o(→,\s\up7(一定条件))＋CH3COOH。(3)A→D的流程中，A→B反应的—NH2在C→D的步骤中又重新生成，纵观反应流程发现，B→C的过程中—NH2能够被酸性高锰酸钾氧化，所以A→D的目的是氧化苯环上的—CH3得到—COOH但是又保护了—NH2不被氧化。(4)COCl2分子中C采用sp2杂化，所以分子中四个原子共面，E分子中C原子采用sp3杂化，分子中原子不可能在同一平面，A正确；X分子中含有两个—COOH，—NHCONH—可以反应2份NaOH，所以1molX最多反应4molNaOH，B正确；D→X属于取代反应，D→Y也属于取代反应，C正确；手性碳原子连接4个不同的原子或原子团，Y中没有符合该条件的碳原子，即Y分子中没有手性碳原子，D错误。(5)B的分子式为C9H11NO，结构简式为，不饱和度为4。由已知可以知道分子中存在—CHO、—NH2和苯环，此外还有两个C原子，分子中无其他不饱和键。由于苯环上有两个取代基且苯环上有两种不同化学环境的氢原子，所以这两个取代基不同且位于苯环对位。综上所述，连接在苯环对位的两个基团可能是—NH2与—C2H4CHO(2种结构)、—CH2NH2与—CH2CHO、—C2H4NH2(2种结构)与—CHO、—CH3与—CHNH2CHO几种情况。(6)从苯合成环己酮，首先需要引入官能团，由于不能直接引入—OH，比较合适的方法是进行溴代反应引入Br原子，还原苯环后再转换成—OH，进一步氧化呈羰基。3．(1)银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液(2)①⑤(3)＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))＋NaCl(4)ab(5)HCOOCH2CH2C6H5、HCOOCH(CH3)C6H5解析乙烯与水发生加成反应生成A为C2H5OH，A发生催化氧化生成B为CH3CHO，发生水解反应生成C为，C发生催化氧化生成D为，B与D发生醛的加成反应生成E为，E在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成F为。(1)由上述分析可知，D的结构简式为，含有醛基，检验其中官能团的试剂为银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液。(2)①为加成反应，②为氧化反应，③为取代反应，④为氧化反应，⑤为加成反应，⑥为消去反应。(3)反应③的化学方程式为＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))＋NaCl。(4)E为，含有醛基，能与银氨溶液反应，含有醇羟基，能与金属钠反应，苯环、醛基均与氢气发生加成反应，1molE最多能和4mol氢气反应，不能发生水解反应。(5)E()的同分异构体满足：苯环上有1个取代基，属于酯类，能发生银镜反应，则为甲酸酯，满足条件的结构简式为或。4．(1)BC(2)CH2=CHCHO(3)(4)＋2H2Oeq\o(→,\s\up7(①NaOH溶液),\s\do5(②H3O＋))＋CH3OH＋HCOOH(5)eq\o(→,\s\up7(CH3CO2O),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(△))eq\o(→,\s\up7(H2O))5．(1)醛基、酚羟基、醚键(2)①③(3)eq\o(→,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(△))(4)(5)eq\o(→,\s\up7(浓硝酸，浓硫酸),\s\do5(100℃))eq\o(→,\s\up7(KMnO4H＋))eq\o(→,\s\up7(Zn，HCl))解析(2)①碳氧双键打开，硝基甲烷中碳氢键断开，发生加成反应；③中碳碳双键和氢气加成。(3)②中发生消去反应，才有③中碳碳双键和氢气加成。(4)消耗钠与氢氧化钠的物质的量之比为2∶1，说明有一个酚羟基和一个醇羟基，由碳链异构写出同分异构体。(5)甲苯在邻对位硝化，然后被酸性高锰酸钾氧化为三硝基苯甲酸，最后类似④的反应，被Zn、HCl还原为目标产物。6．(1)(2)CD(3)＋H2O(4)解析(1)根据信息取代基是2个—Cl,1个—NH2,1个—CH2CHO，或者2个—Cl,1个—CH2NH2,1个—CHO，可以写出4种同分异构体。(2)C选项反应条件应该是液氯和铁屑，D选项根据化合价分子式中H原子个数一定为奇数，分子式为C17H15Cl2NO3。(3)根据题目已知信息E和F生成G为成肽反应。(4)由E和G的结构及反应类型可以判断F的结构，再结合流程图中信息和已知信息利用苯与CH3COCl取代，再与