硅酸盐中三氧化二铁的测定课件

一、二氧化硅的测定1PPT课件一、二氧化硅的测定1PPT课件氯化铵重量法2PPT课件氯化铵重量法2PPT课件过程简述3PPT课件过程简述3PPT课件氟硅酸钾容量法1、基本原理4PPT课件氟硅酸钾容量法1、基本原理4PPT课件分光光度法测SiO2重量法沉淀SiO2后滤液中漏失的SiO2，石灰石、普通水泥生料及熟料、耐火材料如锆英石、锆刚玉、莫来石等试样中SiO2，采用硅钼蓝分光光度法测定。

在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸H8[Si(Mo2O7)6]，又称为硅钼黄。但稳定性、灵敏度较差。通常用还原剂（抗坏血酸、SnCl2、(NH4)2Fe(SO4)2等）将其还原成蓝色的硅钼杂多酸(也称硅钼蓝)再用分光光度计，在max=810nm仪器的最大波长(800下进行测定,这就是硅钼蓝光度法。5PPT课件分光光度法测SiO2在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸H8[Si(Mo2O7)6]，又称为硅钼黄。但稳定性、灵敏度较差。通常用还原剂（抗坏血酸、SnCl2、(NH4)2Fe(SO4)2等）将其还原成蓝色的硅钼杂多酸(也称硅钼蓝)再进行比色测定，一般加还原剂后，放置5分钟即可进行比色。这就是硅钼蓝光度法。用分光光度计，在max=810nm仪器的最大波长(800下进行测定。Fe3+→钼酸铁沉淀：草酸。PO43-和AsO43-：增大还原酸度。6PPT课件在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸H8[Si二、三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定方法有多种，如K2CrO7法、KMnO4法、EDTA配位滴定法、磺基水杨酸钠或邻二氮菲分光光度法、原子吸收分光光度法等。但水泥及其原料系统分析中应用最多的是EDTA配位滴定及磺基水杨酸钠分光光度法。7PPT课件二、三氧化二铁的测定三氧化二铁目前主要采用配位滴定法，EDTA作标准滴定溶液（一）磺基水杨酸（钠）SS为指示剂，用EDTA直接滴定法理论上讲，对混合离子测定有两种方法：

ΔlgK≥5

FeYlgK25.1AlYlgK16.5ΔlgK=9.6>5可以在Al3+、Ca2+、Mg2+存在下利用控制一定酸度，滴定Fe3+。8PPT课件目前主要采用配位滴定法，EDTA作标准滴定溶液（一）磺基水2、指示剂磺基水杨酸及其钠盐SS

单色指示剂，配成10%10d

在pH1.2~2.5形成紫色络合物Fe-SSKFe-SS<KFeYEDTA滴定

9PPT课件2、指示剂磺基水杨酸及其钠盐SSEDTA滴定9PPT10PPT课件10PPT课件所以适宜酸度pH1.6~1.8（精密试纸）

如何控制pH1.6~1.8？

3、酸度是本法关键（pH1.6~1.8）11PPT课件所以适宜酸度pH1.6~1.8（精密试纸）如何控制p调pH1.6~1.8的经验方法取试液后，首先加入8-9滴SS，用1+1氨水调至桔红色或红棕色，然后再滴加1+1HCl至红紫色出现后，过量8-9滴，pH一般都在1.6~1.8（不需试纸消耗试液）。12PPT课件调pH1.6~1.8的经验方法取试液后，4、温度60-70˚C（温度计观察）

（为什么要控制温度60-70˚C？）因Fe3+与EDTA反应慢，所以加热提高反应速度。但：

t>70˚C，部分Al3+络合，太高还会造成TiO2+水解成偏钛酸沉淀，使Al2O3+TiO2含量结果不稳定

t<50˚C，反应速度慢所以控制滴定起始温度70˚C，最终温度60˚C。13PPT课件4、温度60-70˚C（温度计观察）

（为什么要

5、注意事项1）滴定前应保证亚铁全部氧化成高铁，否则结果偏低，溶样时加几滴HNO3目的在此。全部呈Fe3+状态

2）滴定时严格控制酸度（经验法，缓慢滴但不能太慢）和温度（温度计，T<60˚C反应不完全）3）终点颜色FeY-黄色，HIn-无色，所以终点为黄色，Fe3+少时为无色，但Fe3+太高，黄色太深，使终点判断困难，所以Fe2O3一般以25mg为宜。14PPT课件

5、注意事项1）滴定前应保证亚铁全部氧化成高铁，否则结果偏

4）SS用量10%10d，为什么SS用量较大？因为SS为单色指示剂，无颜色变化中点，并且SS对Fe3+是低灵敏指示剂（[Fe3+终]<[Fe3+色]），易提前达终点，这是因为Fe3+-SS不稳定，易分解造成，为此多加SS提高其稳定性或者说增加[Fe3+]终（因为是单色，所以多加时影响不大），过量太多SS虽对Fe2O3无影响，但对Al2O3有影响。因为Al3+与SS有一定配位效应，所以也不可加的太多。15PPT课件4）SS用量10%10d，为什么SS用量较大

5）终点时应缓慢滴定（Fe3+与EDTA反应慢，Fe-SS+Y的置换慢有僵化现象，为此可加入有机溶剂）加热活化和近终点时，慢滴剧烈摇晃等措施。

6）Fe3+与EDTA反应速度较慢，近终点时应充分摇动，缓慢滴定，滴定时的体积以100mL左右为宜。16PPT课件5）终点时应缓慢滴定6）Fe3+与EDTA反应速度较慢（二）二甲酚橙（XO）为指示剂，用铋盐作标准溶液返滴定法

以SS为指示剂，以EDTA直接测定铁的方法简单，好观察颜色。但最大的缺点，回收率达不到要求，一般为99%，这样对于铁含量不高的硅酸盐样品来讲，可以利用，造成误差不大，但对于铁含量高的样品，如铁矿石，误差比较大（原理，条件），因此采用XO作指示剂，用铋盐来回滴。17PPT课件（二）二甲酚橙（XO）为指示剂，用铋盐作标准溶液返滴定法1、原理XOpH<6.3黄色,XO-Bi红色

18PPT课件1、原理XOpH<6.3黄色,XFeY-为黄色，当铁含量高时，终点为橙红色

19PPT课件FeY-为黄色，当铁含量高时，终点为橙红色19PPT课件2、条件及注意事项

1）

介质在HNO3介质中测定，终点敏锐，结果稳定。

2）

pH1.0~1.5<1.0终点变色不敏锐，反应迟钝

>1.5Al3+有干扰

3）EDTA过量不宜太多1-3mL否则Al3+干扰控制方法

先向待滴定的溶液中加入2dSS，用EDTA缓慢滴至红色消退，再过量2-3mL即可。20PPT课件2、条件及注意事项

1）

介质2）

pH1.0~三、三氧化二铝的测定水泥及其原料系统分析中，Al2O3的测定通常采用EDTA直接滴定法和CuSO4返滴定法，而且一般是在滴定Fe3＋之后的溶液中连续滴定铝。本方法已列入水泥化学分析方法国家标准。直接滴定法为基准法，适用于MnO含量0.5%的试样；返滴定法为代用法，适用于MnO含量0.5%的试样。一些干扰较多的陶瓷及耐火材料试样，需采用置换滴定法。21PPT课件三、三氧化二铝的测定水泥及其原料系统分析中，Al分析滴定可能性在滴完铁的溶液中在Ca2+、Mg2+离子存在的溶液中，通过控制酸度测定Al3+。22PPT课件分析滴定可能性在滴完铁的溶液中在Ca2+、Mg2+离子存在（一）EDTA直接滴定法

1、方法原理滴定铁后的试液中，调pH=3左右，加热煮沸，TiO2+水解TiO(OH)2↓，以PAN和Cu-EDTA作指示剂，用EDTA直滴Al3+。23PPT课件（一）EDTA直接滴定反应：24PPT课件反应：24PPT课件2、条件及注意事项（1）最适宜pH2.5~3.5<2.5Al3+与EDTA络合不完全

>3.5Al3+水解倾向增大→偏低（2）指示剂用量

a.Cu-EDTA量适量

b.PAN适量（2-3d）多→色深→不好观色（3）终点控制（如何控制终点？）由于Al3+与EDTA反应较慢，故经反复煮沸，反复滴定，一般3次即可出现稳定的黄色，其准确度满足生产要求。（4）本法测得纯铝量，操作简单、快速。25PPT课件2、条件及注意事项（1）最适宜pH2.5~3.5（2）（一）以PAN为指示剂，以铜盐标液返滴定法1、方法原理26PPT课件（一）以PAN为指示剂，以铜盐标液返滴定法1、方法原理262、条件及注意事项

（1）终点颜色紫红色（好）与过剩的EDTA量和所加PAN指示剂量有关终点EDTA过剩太多或PAN量少蓝紫色甚至为蓝色EDTA过剩太少或PAN量多红色EDTA过剩适中紫红色（2）过量EDTA，加热至70˚C；再调pH3.8~4.0（为什么加入EDTA后不立即调至pH3.8~4.0？）

a.Al3+与EDTA反应慢，过量EDTA及加热均提高反应速度v反

b.过量后并不直接调至pH3.8~4.0，目的是让大部分Al3+、TiO2+与EDTA络合，以防pH提高至3.8~4.0水解。27PPT课件2、条件及注意事项（1）终点颜色紫红色（好）（3）PAN使用

PAN与Cu-PAN都不易溶于水，为增大其溶解度，配成PAN的酒精溶液，滴定时在热的条件下进行滴定，一般80-90˚C。（4）滴定的体积保持在200mL以上，以降低Ca、Mn对测定的干扰。（5）本法测得的是Al、Ti合量，要求高时，用光度法测出Ti量，扣除得准确铝量。（6）本法适用于Mn<0.5%的试样，超过应用直滴法。28PPT课件（3）PAN使用（4）滴定的体积保持在200mL以上一、二氧化硅的测定29PPT课件一、二氧化硅的测定1PPT课件氯化铵重量法30PPT课件氯化铵重量法2PPT课件过程简述31PPT课件过程简述3PPT课件氟硅酸钾容量法1、基本原理32PPT课件氟硅酸钾容量法1、基本原理4PPT课件分光光度法测SiO2重量法沉淀SiO2后滤液中漏失的SiO2，石灰石、普通水泥生料及熟料、耐火材料如锆英石、锆刚玉、莫来石等试样中SiO2，采用硅钼蓝分光光度法测定。

在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸H8[Si(Mo2O7)6]，又称为硅钼黄。但稳定性、灵敏度较差。通常用还原剂（抗坏血酸、SnCl2、(NH4)2Fe(SO4)2等）将其还原成蓝色的硅钼杂多酸(也称硅钼蓝)再用分光光度计，在max=810nm仪器的最大波长(800下进行测定,这就是硅钼蓝光度法。33PPT课件分光光度法测SiO2在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸H8[Si(Mo2O7)6]，又称为硅钼黄。但稳定性、灵敏度较差。通常用还原剂（抗坏血酸、SnCl2、(NH4)2Fe(SO4)2等）将其还原成蓝色的硅钼杂多酸(也称硅钼蓝)再进行比色测定，一般加还原剂后，放置5分钟即可进行比色。这就是硅钼蓝光度法。用分光光度计，在max=810nm仪器的最大波长(800下进行测定。Fe3+→钼酸铁沉淀：草酸。PO43-和AsO43-：增大还原酸度。34PPT课件在一定的酸度下，单硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸H8[Si二、三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定方法有多种，如K2CrO7法、KMnO4法、EDTA配位滴定法、磺基水杨酸钠或邻二氮菲分光光度法、原子吸收分光光度法等。但水泥及其原料系统分析中应用最多的是EDTA配位滴定及磺基水杨酸钠分光光度法。35PPT课件二、三氧化二铁的测定三氧化二铁目前主要采用配位滴定法，EDTA作标准滴定溶液（一）磺基水杨酸（钠）SS为指示剂，用EDTA直接滴定法理论上讲，对混合离子测定有两种方法：

ΔlgK≥5

FeYlgK25.1AlYlgK16.5ΔlgK=9.6>5可以在Al3+、Ca2+、Mg2+存在下利用控制一定酸度，滴定Fe3+。36PPT课件目前主要采用配位滴定法，EDTA作标准滴定溶液（一）磺基水2、指示剂磺基水杨酸及其钠盐SS

单色指示剂，配成10%10d

在pH1.2~2.5形成紫色络合物Fe-SSKFe-SS<KFeYEDTA滴定

37PPT课件2、指示剂磺基水杨酸及其钠盐SSEDTA滴定9PPT38PPT课件10PPT课件所以适宜酸度pH1.6~1.8（精密试纸）

如何控制pH1.6~1.8？

3、酸度是本法关键（pH1.6~1.8）39PPT课件所以适宜酸度pH1.6~1.8（精密试纸）如何控制p调pH1.6~1.8的经验方法取试液后，首先加入8-9滴SS，用1+1氨水调至桔红色或红棕色，然后再滴加1+1HCl至红紫色出现后，过量8-9滴，pH一般都在1.6~1.8（不需试纸消耗试液）。40PPT课件调pH1.6~1.8的经验方法取试液后，4、温度60-70˚C（温度计观察）

（为什么要控制温度60-70˚C？）因Fe3+与EDTA反应慢，所以加热提高反应速度。但：

t>70˚C，部分Al3+络合，太高还会造成TiO2+水解成偏钛酸沉淀，使Al2O3+TiO2含量结果不稳定

t<50˚C，反应速度慢所以控制滴定起始温度70˚C，最终温度60˚C。41PPT课件4、温度60-70˚C（温度计观察）

（为什么要

5、注意事项1）滴定前应保证亚铁全部氧化成高铁，否则结果偏低，溶样时加几滴HNO3目的在此。全部呈Fe3+状态

2）滴定时严格控制酸度（经验法，缓慢滴但不能太慢）和温度（温度计，T<60˚C反应不完全）3）终点颜色FeY-黄色，HIn-无色，所以终点为黄色，Fe3+少时为无色，但Fe3+太高，黄色太深，使终点判断困难，所以Fe2O3一般以25mg为宜。42PPT课件

5、注意事项1）滴定前应保证亚铁全部氧化成高铁，否则结果偏

4）SS用量10%10d，为什么SS用量较大？因为SS为单色指示剂，无颜色变化中点，并且SS对Fe3+是低灵敏指示剂（[Fe3+终]<[Fe3+色]），易提前达终点，这是因为Fe3+-SS不稳定，易分解造成，为此多加SS提高其稳定性或者说增加[Fe3+]终（因为是单色，所以多加时影响不大），过量太多SS虽对Fe2O3无影响，但对Al2O3有影响。因为Al3+与SS有一定配位效应，所以也不可加的太多。43PPT课件4）SS用量10%10d，为什么SS用量较大

5）终点时应缓慢滴定（Fe3+与EDTA反应慢，Fe-SS+Y的置换慢有僵化现象，为此可加入有机溶剂）加热活化和近终点时，慢滴剧烈摇晃等措施。

6）Fe3+与EDTA反应速度较慢，近终点时应充分摇动，缓慢滴定，滴定时的体积以100mL左右为宜。44PPT课件5）终点时应缓慢滴定6）Fe3+与EDTA反应速度较慢（二）二甲酚橙（XO）为指示剂，用铋盐作标准溶液返滴定法

以SS为指示剂，以EDTA直接测定铁的方法简单，好观察颜色。但最大的缺点，回收率达不到要求，一般为99%，这样对于铁含量不高的硅酸盐样品来讲，可以利用，造成误差不大，但对于铁含量高的样品，如铁矿石，误差比较大（原理，条件），因此采用XO作指示剂，用铋盐来回滴。45PPT课件（二）二甲酚橙（XO）为指示剂，用铋盐作标准溶液返滴定法1、原理XOpH<6.3黄色,XO-Bi红色

46PPT课件1、原理XOpH<6.3黄色,XFeY-为黄色，当铁含量高时，终点为橙红色

47PPT课件FeY-为黄色，当铁含量高时，终点为橙红色19PPT课件2、条件及注意事项

1）

介质在HNO3介质中测定，终点敏锐，结果稳定。

2）

pH1.0~1.5<1.0终点变色不敏锐，反应迟钝

>1.5Al3+有干扰

3）EDTA过量不宜太多1-3mL否则Al3+干扰控制方法

先向待滴定的溶液中加入2dSS，用EDTA缓慢滴至红色消退，再过量2-3mL即可。48PPT课件2、条件及注意事项

1）

介质2）

pH1.0~三、三氧化二铝的测定水泥及其原料系统分析中，Al2O3的测定通常采用EDTA直接滴定法和CuSO4返滴定法，而且一般是在滴定Fe3＋之后的溶液中连续滴定铝。本方法已列入水泥化学分析方法国家标准。直接滴定法为基准法，适用于MnO含量0.5%的试样；返滴定法为代用法，适用于MnO含量0.5%的试样。一些干扰较多的陶瓷及耐火材料试样，需采用置换滴定法。49PPT课件三、三氧化二铝的测定水泥及其原料系统分析中，Al分析滴定可能性在滴完铁的溶液中在Ca2+、Mg2+离子存在的溶液中，通过控制酸度测定Al3+。50PPT课件分析滴定可能性在滴完铁的溶液中在Ca2+、Mg2+离子存在（一）EDTA直接滴定法

1、方法原理滴定铁后的试液中，调pH=3左右，加热煮沸，TiO2+水解TiO(OH)2↓，以PAN和Cu-EDTA作指示剂，用EDTA直滴Al3+。51PPT课件（一）EDTA直接滴定反应：52PPT课件反应：24PPT课件2、条件及注意事项（1）最适宜pH2.5~3.5<2.5Al3+与EDTA络合不完全

>3.5Al3+水解倾向增大→偏低（2）指示剂用量

a.Cu-EDTA量适量

b.PAN适