天然药物化学第六章黄酮类化合物课件

第六章黄酮类化合物分布自然界广泛存在，天然酚性化合物。主要存在于双子叶植物及裸子植物。主要以苷的形式存在，部分以游离态存在。生物活性对心血管系统的作用抗菌及抗病毒作用雌性激素样作用得名黄色，羰基第六章黄酮类化合物分布1定义凡两个苯环（A环、B环）通过三碳链相互连接而成的一类成分称为黄酮类化合物。大多具有6C-3C-6C的基本骨架。第一节结构类型

定义第一节结构类型

2一、黄酮苷元的结构和分类

根据B环连接位置（2位或3位）、C环氧化程度、C环是否成环等将黄酮类化合物分为以下几类：1黄酮和黄酮醇类2二氢黄酮和二氢黄酮醇类3异黄酮和二氢异黄酮类4查耳酮和二氢查耳酮类5花色素和黄烷醇类6橙酮类7其他黄酮类一、黄酮苷元的结构和分类根据B环连接位置（23(一)黄酮和黄酮醇类

1、黄酮类

即狭义的黄酮，即2－苯基色原酮。(一)黄酮和黄酮醇类

1、黄酮类4

芹菜素木犀草素

天然药物化学第六章黄酮类化合物课件52、黄酮醇类

黄酮类C-3位(位于γ-吡喃酮环)有-OH取代。2、黄酮醇类6

山奈素

槲皮素

天然药物化学第六章黄酮类化合物课件7(二)二氢黄酮和二氢黄酮醇类

1、二氢黄酮类

黄酮类结构中C环C2-C3位双键被饱和。

(二)二氢黄酮和二氢黄酮醇类

1、二氢黄酮类8

甘草素

橙皮苷

天然药物化学第六章黄酮类化合物课件92、二氢黄酮醇类

二氢黄酮类结构中C-3位有羟基取代。

2、二氢黄酮醇类10水飞蓟素水飞蓟素11(三)异黄酮和二氢异黄酮类

1、异黄酮类

与黄酮类相比，B环连接位置不同。异黄酮类为3－苯基色原酮结构的化合物。

(三)异黄酮和二氢异黄酮类

1、异黄酮类12

大豆素R1=R2=R3=H大豆苷R1=R3=HR2=glc葛根素R2=R3=HR1=glc

132、二氢异黄酮类

异黄酮类结构中C环C2-C3位双键被饱和。

2、二氢异黄酮类14紫檀素紫檀素15(四)查耳酮和二氢查耳酮类

1、查耳酮类

C环未成环，定位也与其他黄酮不同。

(四)查耳酮和二氢查耳酮类

1、查耳酮类16

二氢黄酮2′-羟基查耳酮

17新红花苷(无色)红花苷(黄色)醌式红花苷(红色)新红花苷(无色)红花苷(黄色)醌式红花苷(红色)182、二氢查耳酮类查耳酮类三碳链上双键被饱和。2、二氢查耳酮类查耳酮类三碳链上双键被饱和。19(五)花色素和黄烷醇类

结构中无C-4位羰基1、花色素类以离子形式存在是形成植物蓝、红、紫色的色素由于多以苷的形式存在，故又称花色苷。花色素(五)花色素和黄烷醇类

结构中无C-4位羰基1、花20

飞燕草素R1=R2=OH矢车菊素R1=OHR2=H天竺葵素R1=R2=H天然药物化学第六章黄酮类化合物课件212、黄烷醇类黄烷-3-醇黄烷-3，4-二醇（+）儿茶素无色飞燕草素2、黄烷醇类（+）儿茶素无色飞燕草素22(六)橙酮类(噢哢类)

C环为五元环

(六)橙酮类(噢哢类)

23硫磺菊素天然药物化学第六章黄酮类化合物课件24(七)其他黄酮类

此类化合物大多不符合C6-C3-C6的基本骨架，但因具有苯骈γ-吡喃酮结构，我们也将其归为黄酮类化合物。(七)其他黄酮类

此类化合物大多不符合C6-C325

银杏素凯林

麦冬高异黄酮A红镰酶素

天然药物化学第六章黄酮类化合物课件26

类别特点组内区别黄酮和黄酮醇2-苯基色原酮3-OH（C2-C3双键）二氢黄酮和2-苯基色原酮3-OH二氢黄酮醇（C2-C3单键）异黄酮和二氢异黄酮 3-苯基色原酮 C2-C3双键和单键查耳酮和二氢查耳酮 C环开环3碳链为双键和单键橙酮C环为五元环 花色素和黄烷醇 无4位羰基离子和分子其他类 均有色原酮结构 各类黄酮类化合物的特点和区别类别27二、黄酮中糖的结构分类组成黄酮苷的糖类主要有单糖类：D-葡萄糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖等二糖类：芸香糖、新橙皮糖、龙胆双糖等三糖类：龙胆三糖、槐三糖等糖的位置黄酮醇类单糖链苷：C3、C7、C3′、C4′黄酮醇类双糖链苷：C3，7、C3，4′、C7，4′

二、黄酮中糖的结构分类组成黄酮苷的糖类主要有28黄酮、黄酮醇及其苷类——灰黄~黄色二氢黄酮及醇——不显色异黄酮——微黄色查耳酮——黄~橙黄色花色苷及其苷元的颜色随pH的不同而改变：呈现红（pH<7），紫（pH8.5）、蓝（pH>8.5）第二节理化性质

一、性状(一)形态(二)颜色呈色原因颜色

游离黄酮类多为结晶性固体；苷多为无定形粉末。交叉共轭体系助色团(如-OH，-OCH3)黄酮、黄酮醇及其苷类——灰黄~黄色第二节理化性质

一、性29二、溶解性游离黄酮难溶或不溶于水易溶于亲脂性有机溶剂、碱水或碱性溶剂中黄酮苷

易溶于热水及亲水性有机溶剂难溶于亲脂性有机溶剂黄酮、黄酮醇及查耳酮是平面型分子，分子堆砌紧密，分子间引力较大，更难溶于水。二氢黄酮、二氢黄酮醇是非平面型分子，分子间引力降低，对水的溶解度较大。花色苷元类以离子形式存在，水中溶解度较大。二、溶解性黄酮、黄酮醇及查耳酮是平面型分子，分子堆砌紧密，分30三、酸碱性(一)酸性黄酮类化合物多具有酚羟基，故具有一定的酸性。根据Ar-OH数目、位置不同，黄酮类化合物酸性强弱顺序：7,4′-二OH>7或4′OH>一般Ar-OH>5-OH

用于提取、分离提取—碱溶酸沉法分离—pH梯度萃取法三、酸碱性用于提取、分离31

(二)碱性

-吡喃酮上的1-位氧原子上有未共用电子对，表现微弱的碱性，能溶于浓硫酸中生成烊盐，呈现出不同的颜色。

用于鉴别(二)碱性用于鉴别32四、显色反应(一)还原反应1、盐酸-镁粉反应2、四氢硼钠反应

鉴定黄酮类最常用的颜色反应。多数黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇类显橙红-紫红。二氢黄酮、二氢黄酮醇类呈红至紫红色。其他黄酮类化合物不显色。四、显色反应鉴定黄酮类最常用的颜色反应。二氢黄酮、二氢33(二)金属盐类试剂的络合反应1、铝盐反应2、锆盐反应（ZrOCl2）3、镁盐反应

可用于定性及定量分析。生成物黄色并有荧光。区别3-OH黄酮和5-OH黄酮。区别二氢黄酮类、二氢黄酮醇类与其它黄酮类。二氢黄酮类、二氢黄酮醇类：天蓝色荧光。其它黄酮类：黄色(二)金属盐类试剂的络合反应可用于定性及定量分析。区别3-O34第三节提取和分离

一、提取(一)碱溶酸沉法(二)醇提取法(三)水提取法(四)系统溶剂提取法

溶剂常用甲醇、乙醇黄酮苷与游离黄酮均可溶出缺点是杂质较多，影响分离黄酮苷可用热水提取缺点是杂质较多，可醇沉除去(水提醇沉法)用极性由小到大的溶剂顺次提取溶剂：饱和石灰水、5%Na2CO3溶液及稀NaOH溶液缺点：杂质较多，可醇沉除去(水提醇沉法)注意：加入的酸、碱度不应过高第三节提取和分离

一、提取溶剂常用甲醇、乙醇黄酮苷可用热35二、分离(一)pH梯度萃取法7,4′-二OH>7或4′OH>一般Ar-OH>5-OH溶于NaHCO3溶于Na2CO3溶于不同浓度NaOH(二)柱色谱法以聚酰胺和硅胶色谱最为常用二、分离36第四节实例

槐花米H2O石灰乳调pH

=8~9药渣滤液酸调pH=3~4沉淀滤液芦丁的提取第四节实例

槐花米H2O石灰乳调pH=8~9药渣滤液37第六章黄酮类化合物分布自然界广泛存在，天然酚性化合物。主要存在于双子叶植物及裸子植物。主要以苷的形式存在，部分以游离态存在。生物活性对心血管系统的作用抗菌及抗病毒作用雌性激素样作用得名黄色，羰基第六章黄酮类化合物分布38定义凡两个苯环（A环、B环）通过三碳链相互连接而成的一类成分称为黄酮类化合物。大多具有6C-3C-6C的基本骨架。第一节结构类型

定义第一节结构类型

39一、黄酮苷元的结构和分类

根据B环连接位置（2位或3位）、C环氧化程度、C环是否成环等将黄酮类化合物分为以下几类：1黄酮和黄酮醇类2二氢黄酮和二氢黄酮醇类3异黄酮和二氢异黄酮类4查耳酮和二氢查耳酮类5花色素和黄烷醇类6橙酮类7其他黄酮类一、黄酮苷元的结构和分类根据B环连接位置（240(一)黄酮和黄酮醇类

1、黄酮类

即狭义的黄酮，即2－苯基色原酮。(一)黄酮和黄酮醇类

1、黄酮类41

芹菜素木犀草素

天然药物化学第六章黄酮类化合物课件422、黄酮醇类

黄酮类C-3位(位于γ-吡喃酮环)有-OH取代。2、黄酮醇类43

山奈素

槲皮素

天然药物化学第六章黄酮类化合物课件44(二)二氢黄酮和二氢黄酮醇类

1、二氢黄酮类

黄酮类结构中C环C2-C3位双键被饱和。

(二)二氢黄酮和二氢黄酮醇类

1、二氢黄酮类45

甘草素

橙皮苷

天然药物化学第六章黄酮类化合物课件462、二氢黄酮醇类

二氢黄酮类结构中C-3位有羟基取代。

2、二氢黄酮醇类47水飞蓟素水飞蓟素48(三)异黄酮和二氢异黄酮类

1、异黄酮类

与黄酮类相比，B环连接位置不同。异黄酮类为3－苯基色原酮结构的化合物。

(三)异黄酮和二氢异黄酮类

1、异黄酮类49

大豆素R1=R2=R3=H大豆苷R1=R3=HR2=glc葛根素R2=R3=HR1=glc

502、二氢异黄酮类

异黄酮类结构中C环C2-C3位双键被饱和。

2、二氢异黄酮类51紫檀素紫檀素52(四)查耳酮和二氢查耳酮类

1、查耳酮类

C环未成环，定位也与其他黄酮不同。

(四)查耳酮和二氢查耳酮类

1、查耳酮类53

二氢黄酮2′-羟基查耳酮

54新红花苷(无色)红花苷(黄色)醌式红花苷(红色)新红花苷(无色)红花苷(黄色)醌式红花苷(红色)552、二氢查耳酮类查耳酮类三碳链上双键被饱和。2、二氢查耳酮类查耳酮类三碳链上双键被饱和。56(五)花色素和黄烷醇类

结构中无C-4位羰基1、花色素类以离子形式存在是形成植物蓝、红、紫色的色素由于多以苷的形式存在，故又称花色苷。花色素(五)花色素和黄烷醇类

结构中无C-4位羰基1、花57

飞燕草素R1=R2=OH矢车菊素R1=OHR2=H天竺葵素R1=R2=H天然药物化学第六章黄酮类化合物课件582、黄烷醇类黄烷-3-醇黄烷-3，4-二醇（+）儿茶素无色飞燕草素2、黄烷醇类（+）儿茶素无色飞燕草素59(六)橙酮类(噢哢类)

C环为五元环

(六)橙酮类(噢哢类)

60硫磺菊素天然药物化学第六章黄酮类化合物课件61(七)其他黄酮类

此类化合物大多不符合C6-C3-C6的基本骨架，但因具有苯骈γ-吡喃酮结构，我们也将其归为黄酮类化合物。(七)其他黄酮类

此类化合物大多不符合C6-C362

银杏素凯林

麦冬高异黄酮A红镰酶素

天然药物化学第六章黄酮类化合物课件63

类别特点组内区别黄酮和黄酮醇2-苯基色原酮3-OH（C2-C3双键）二氢黄酮和2-苯基色原酮3-OH二氢黄酮醇（C2-C3单键）异黄酮和二氢异黄酮 3-苯基色原酮 C2-C3双键和单键查耳酮和二氢查耳酮 C环开环3碳链为双键和单键橙酮C环为五元环 花色素和黄烷醇 无4位羰基离子和分子其他类 均有色原酮结构 各类黄酮类化合物的特点和区别类别64二、黄酮中糖的结构分类组成黄酮苷的糖类主要有单糖类：D-葡萄糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖等二糖类：芸香糖、新橙皮糖、龙胆双糖等三糖类：龙胆三糖、槐三糖等糖的位置黄酮醇类单糖链苷：C3、C7、C3′、C4′黄酮醇类双糖链苷：C3，7、C3，4′、C7，4′

二、黄酮中糖的结构分类组成黄酮苷的糖类主要有65黄酮、黄酮醇及其苷类——灰黄~黄色二氢黄酮及醇——不显色异黄酮——微黄色查耳酮——黄~橙黄色花色苷及其苷元的颜色随pH的不同而改变：呈现红（pH<7），紫（pH8.5）、蓝（pH>8.5）第二节理化性质

一、性状(一)形态(二)颜色呈色原因颜色

游离黄酮类多为结晶性固体；苷多为无定形粉末。交叉共轭体系助色团(如-OH，-OCH3)黄酮、黄酮醇及其苷类——灰黄~黄色第二节理化性质

一、性66二、溶解性游离黄酮难溶或不溶于水易溶于亲脂性有机溶剂、碱水或碱性溶剂中黄酮苷

易溶于热水及亲水性有机溶剂难溶于亲脂性有机溶剂黄酮、黄酮醇及查耳酮是平面型分子，分子堆砌紧密，分子间引力较大，更难溶于水。二氢黄酮、二氢黄酮醇是非平面型分子，分子间引力降低，对水