医科大学天然药物化学模拟试卷及答案

PAGE13PAGE《天然药物化学》模拟试卷A一、选择题[1-30]（共30分）（一）单项选择题[1-25]（(在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分，共25分)1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（）A.比重不同B.分配系数不同C.分离系数不同D.萃取常数不同E.介电常数不同2．原理为氢键吸附的色谱是（）A.离子交换色谱B.凝胶滤过色谱C.聚酰胺色谱D.硅胶色谱E.氧化铝色谱3．分馏法分离适用于（）A.极性大成分B.极性小成分C.升华性成分D.挥发性成分E.内脂类成分4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（）A.30%乙醇B.无水乙醇C.70%乙醇D.丙酮E.水5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（）A.乙醚B.醋酸乙脂C.丙酮D.正丁醇E.乙醇6．红外光谱的单位是（）A.cm-1B.nmC.m/zD.mmE.δ7．生物碱沉淀反应的条件是（）A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.中性水溶液D.盐水溶液E.醇溶液8．下列生物碱碱性最强的是（）A.莨菪碱B.东莨菪碱C.山莨菪碱D.N-去甲基莨菪碱E.樟柳碱9．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（）A.水B.甲醇C.正丁醇D.氯仿E.苯10．游离麻黄碱所具有的性质是（）A.黄色B.挥发性C.与雷氏铵盐沉淀D.发泡性E.溶血性11．最难被酸水解的是（）A.氧苷B.氮苷C.硫苷D.碳苷E.氰苷12．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（）A.硫酸B.酒石酸C.碳酸钙D.氢氧化钠E.碳酸钠13．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）A.B.C.D.E.14．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（）A.大黄素B.大黄酚C.大黄素甲醚D.茜草素E.羟基茜草素15．硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（）A．山奈素B．槲皮素C．山奈素-3-O-葡萄糖苷D．山奈素-3-O-芸香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷16．1H-NMR中，推断黄酮类化合物类型主要是依据（）A．B环H-3′的特征B．C环质子的特征C．A环H-5的特征D．A环H-7的特征E．B环H-2′和H-6′的特征17.黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（）A．酸提碱沉B．碱提酸沉C．沸水提取D．乙醇提取E．甲醇提取18．鉴别香豆素首选的显色反应为（）A.三氯化铁反应B.Gibb’s反应C.Emerson反应D.异羟酸肟铁反应E.三氯化铝反应19.挥发油不具有的通性有（）A.特殊气味B.挥发性C.几乎不溶于水D.稳定性E.具有一定的物理常数20．分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为（）A.亚硫酸氢钠试剂B.三氯化铁试剂C.2%高锰酸钾溶液D.异羟肟酸铁试剂E.香草醛浓硫酸试剂21．不符合甾体皂苷元结构特点的是（）A.含A、B、C、D、E和F六个环B.E环和F环以螺缩酮形式连接C.E环是呋喃环，F环是吡喃环D.C10、C13、C17位侧链均为β-构型E.分子中常含羧基，又称酸性皂苷22．可用于分离甾体皂苷和三萜皂苷的方法是（）A.正丁醇提取法B.明胶沉淀法C.分段沉淀法D.胆甾醇沉淀法E.乙醇沉淀法23．水解强心苷不使苷元发生变化用（）A.0.02~0.05mol/L盐酸B.氢氧化钠/水C.3～5%盐酸D.碳酸氢钠/水E.氢氧化钠/乙醇24.强心苷甾体母核的反应不包括（）A.Tschugaev反应B.Salkowski反应C.ChloramineT反应D.Raymond反应E.Liebemann-Burchard反应25.在水液中不能被乙醇沉淀的是（）A.蛋白质B.多肽C.多糖D.酶E.鞣质（二）多项选择题[26~30]（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。每小题1分，共5分）26.加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（）（）（）（）（）A．水提醇沉法B．醇提水沉法C．酸提碱沉法D．醇提醚沉法E．明胶沉淀法27.下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是（）（）（）（）（）A．黄酮与黄酮醇B．黄酮与查耳酮C．黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠李糖苷D．二氢黄酮与二氢黄酮醇E．芦丁与槲皮素28.可以用于Ⅰ-型强心苷中α-去氧糖检测的试剂是（）（）（）（）（）A.对二甲胺基苯甲醛B.亚硝酰氰化钠C.三氯化铁-冰醋酸D.冰醋酸-乙酰氯E.苦味酸钠29.皂苷在那些溶剂中溶解度较大（）（）（）（）（）A.热水B.含水稀醇C.热乙醇D.乙醚E.苯30.生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是：（）（）（）（）（）A.氮原子价电子的P电子成分比例越大，碱性越强B.氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强C.氮原子处于酰胺状态则碱性极弱D.生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性性增强E.氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强二、名词解释[1-5]（每题2分，共10分）1.溶血指数2.生物碱3.pH梯度萃取法4.系统预试验5.脑三、填空题[1-5]（每题2分，共10分）1.天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：、、、、等。2.羟基香豆素在紫外光下显荧光，在溶液中，荧光更为显著。3．按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成__________和___________两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____个和______个。4.黄酮类化合物分子结构中，凡具有____或____时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色____或____，可用于鉴定。5.生物碱的碱性由来是，其碱性强弱以表示，大，碱性。四、简答题（共30分）（一）鉴别下列化合物（10分）1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素2．与AB3．与与ABC4．与AB（二）分析比较题，并简要说明理由（10分）。1．比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强→弱程度：＞＞ABC理由：2．某挥发油中含以下几中成分，如采用硅胶薄层检识，以醋酸乙酯-石油醚展层，试写出各成分Rf大→小排列顺序：＞＞＞＞ABCDE理由：3．含2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先→后顺序为＞＞ABC理由：（三）根据下列流程，指出划线部分的作用，并回答相关问题（10分）槐花粗粉加约６倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，搅拌下加入石灰乳至pH8～9，并保持该pH值30分钟，趁热抽滤，反复２次水提取液药渣在60～70ºC用浓盐酸调pH4～5，搅拌，静置放冷，滤过水洗至洗液呈中性，60ºC干燥滤液沉淀热水或乙醇重结晶芸香苷结晶（1）流程中采用的提取方法与依据是什么？（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？（3）以石灰乳调pH8~9的目的？如果pH＞12以上会造成什么结果？（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH＜2以上会造成什么结果？（5）以热水或乙醇重结晶的依据？提取芸香苷还可以采用什么方法？五．问答题（共20分）（一）设计提取分离流程（10分）某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质，试设计提取分离三种生物碱的试验流程（二）解析结构（10分）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：IR：3320cm-11655cm-11634cm-11HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有，4．醋酸镁反应呈橙红色：示有5．IR：1655cm-11634cm-1：示有6．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有7．在4.55（2H，单峰）示有8．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有个芳氢9．该化合物结构式是：。ABC参考答案一、选择题（一）单项选择题1.B 2.C 3.D 4.D 5.D 6.A 7.A 8.A 9.D10.B11.D 12.C 13.A 14.E 15.A 16.B 17.A18.D 19.D 20.A 21.E 22.D 23.A 24.D 25.E（二）多项选择题26.ABD 27.ABE28.AC 29.ABC 30.ACD二、名词解释1.对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低皂苷浓度。2.是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。3.是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。4.用简便、快速的方法，对天然药物中各类化学成分进行比较全面的定性检查。5.挥发油在常温下为透明液体，低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶，这种析出物习称为脑。三、填空题1.两相溶剂萃取法；沉淀法；pH梯度萃取法；凝胶色谱法；硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2.蓝色，碱性3.三萜皂苷，甾体皂苷，30，27。4.C3、、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。5.氮原子中孤对电子，pKa，pKa，强。四、简答题（共30分）（一）鉴别下列化合物（10分）1.分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。2．分别A、B样品于两支试管中，分别加入ZrOCl2试剂,A、B均显红色，再于试管中加入枸橼酸，A颜色不褪，B颜色减褪。3．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。4．取A、B的乙醇溶液，分别加入3，5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A，B为六元不饱和内酯环，不显色。（或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别）。（二）分析比较题，并简要说明理由（10分）。1．碱性的强→弱程度：A＞C＞B理由：A是叔胺碱，氮原子是SP3杂化，C中的氮原子是SP2杂化，A的碱性强于C。B中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭，碱性最弱。2．Rf大→小排列顺序：D＞E＞B＞A＞C理由：硅胶TLC是极性吸附，极性大的吸附牢，Rf大，反之Rf小，上述化合物的极性大小排序是：C＞A＞B＞E＞D，所以，Rf大→小排列顺序：D＞E＞B＞A＞C。3.洗脱先后顺序为A＞B＞C理由：采用硝酸银柱色谱分离，双键数目相同时，比较空间位阻的影响。A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B，C有末端双键因为空间位阻最小，较非末端双键吸附牢，最后洗脱；所以洗脱先→后顺序依次为A→B→C。（三）根据流程回答问题（10分）（1）流程中采用的提取方法是：碱提取酸沉淀法依据：芸香苷显酸性可溶于碱水。（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以与邻二羟基络合，保护邻二羟基不被氧化。（3）以石灰乳调pH8~9的目的：芸香苷含有7-OH，4＇-OH，碱性较强可以溶于pH8~9的碱水中。如果pH＞12以上，碱性太强，钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物，降低收率。（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀，如果pH＜2以上容易使芸