2019年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题及参考答案

年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题考生须知：全卷分试题卷和答题卷两部分，试题共有8题，满分100分。考试时间120分钟。本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县（市）、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。只能用黑色水笔或签字笔答卷，铅笔圆珠笔等答卷无效；答卷上用胶带纸、修正液为无效卷；答卷上有与答题无关的图案、文字为无效卷4.可以使用非编程计算器。**•P/11-/i»wI—*-r|>rjmm**1.008相对原子质量He4.003LiBeBCNOFNe6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18NaMgAlSiPSClAr22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr39.1040.0844.9647.8850.9452：0054.9455.855&9358.6963.5565.4169.7272.6174.9278.9679.9083.80RbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXe85.4787.628&9191.2292.9195.94[98]101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3CsBaLa-HfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn132.9137.3Lu178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210][222]第1题（10分）根据所给条件按照要求书写化学方程式（要求系数为最简整数比）。1铜在潮湿空气中慢慢生成一层绿色铜锈［Cu（OH）2・CuCOJ。2乙硼烷与一氧化碳在NaBH4、THF条件下1：2化合，生成物有一个六元环。3古代艺术家的油画都是以铅白为底色，这些油画易受H2S气体的侵蚀而变黑（PbS）,可以用H2O2对这些古油画进行修复。写出h2o2修复油画的化学反应方程式。4光气（COC12）和NH3反应制备常见的氮肥。5银镜反应时需要用的银氨溶液，必须现配现用：因为久置的银氨溶液常析出黑色的氮化银沉淀。写出相应的化学反应方程式。第2题（30分）1画出下列分子的立体结构：PH3、P2H4、H3PO2。2甲基异氰酸酯（MIC）是制造某些杀虫剂的中间体，是一种剧毒的物质，其分子式为C2H3NO。MIC源自连接顺序为H3CNCO,除氢外的四个原子不都在一条直线上。指出N的杂化类型、写出最稳定路易斯结构式。3在水溶液中，水以多种微粒的形式与其他物种形成水合物，画出微粒H5O2+和H9O4+的结构图示。4根据所给信息画出下列物种的结构。4-1As3S4+中每个原子都满足8电子结构，有一个S-S键，如果将其中一个S换成As，则变成一个有三重轴的中性分子。2-4-2As4蒸汽分子具有白磷一样的正四面体结构；As4S4分子可以看做4个硫原子分别插入As4的四条边，As的化学环境相同。画出As4S4的结构。2-4-3S4O62-中含有3个S-S键。2-5A、B、C、D、E五种元素分居四个不同的周期和四个不同的族，它们的原子序数依次增大。常温常压下，A、B、D的单质为气态，而C、E的单质为固态。五种元素中，只有C、D、E的单质能与氢氧化钠溶液反应；C的剧毒单质与氢氧化钠溶液加热反应，有一种剧毒气体生成；D单质与氢氧化钠溶液加热反应，生成两种盐；E单质与氢氧化钠溶液反应，放出A单质。E的基态原子不含单电子，其L能层和M能层的电子数不相等，N能层只有2个电子。2-5-1写出A、B、C、D、E的元素符号。2-5-2写出D单质与氢氧化钠溶液加热反应的方程式。2-5-3写出E单质与氢氧化钠溶液反应的方程式。6用次氯酸钠氧化过量的氨可以制备化合物AA可以用作火箭燃料。最新制备A的工艺是用氨和醛（酮）的混和气体与氯气反应，然后水解。A的水溶液呈碱性，用硫酸酸化一定浓度A溶液，冷却可得到白色沉淀物B。在浓NaOH介质中A溶液可作氧化剂放出气体C。气体C的水溶液可以使Cu2+溶液变成深蓝色溶液DoC的水溶液不能溶解纯净的Zn（OH）2,但若加入适量NH4C1固体后，Zn（OH）2溶解变成含E的溶液。A的水溶液有很强的还原能力，它能还原Ag+，本身被氧化成气体单质Go将气体C通过红热CuO粉末，可得到固体单质F和Go给出A~G的化学式。第3题（15分）1有一含Co的单核配合物，元素分析表明其含Co21.4%,H5.4%，N25.4%，Cl13.0%（质量分数）。该配合物的稀水溶液与Ba（NO3）2相遇生成不溶于稀酸的白色沉淀；将溶液过滤，滤液与硝酸银溶液相遇不生成沉淀。1-1写出该配合物的结构式（不要求推理过程）。1-2写出该配合物中心原子Co的杂化形式。1-3该配合物呈顺磁性还是抗磁性。2最近合成出常量的含金化合物A，由阴离子和阳离子组成，其中Au含量12.11%o阳离子呈平面四边形构型；阴离子由二种元素组成，其中一种为氟，阴离子是含两个共顶点八面体的负一价离子。A中X-Au键，是继X-F、X-N、X-C键后，又发现的一例新的由元素X参与形成的键。请写出A中Au的氧化态、杂化形式，并画出A中阴、阳离子的结构。3-3许多1：1化合物都属于六方NiAs晶胞，例如FeSe、AuSn等，以下是它的晶胞图，顶点、棱上小球为Nio3-3-1写出两种原子的坐标。3-3-2写出As原子以何种方式密堆积，给出Ni原子占据的空隙种类。3-3-3晶胞参数a=360.2pm,c=500.9pm,计算密度。已知NA=6.02X1023mol-1o第4题（5分）设有一定量的PCl5（g）在某一温度、100kPa压力下的体积为1dm3,此条件下PCl5（g）的解离度为a=0.5。计算下面两种情况下的解离度。1使气体的总压降低,直到体积增加到3dm3；2通入Cl2（g），使压力增加到150kPa,而体积仍维持为1dm3。第5题（10分）欲把西湖比西子,淡妆浓抹总相宜。西湖的水质可由酸度、氮磷总量、溶解氧、COD等多项指标衡量。其中化学需氧量COD（ChemicalOxygenDemand）是指在特定条件下用一种强氧化剂（如KMnO4、K2Cr2O7）定量地氧化水中的还原性物质时所消耗的氧化剂用量（折算为与所消耗的氧化剂接受相同电子数的O2的质量，用P（O2）表示，以mg・L-1记）。其测定过程如下：移取100.0mL水样，用硫酸酸化后加入硝酸银溶液，准确移入10.00mL0.002000mol・L-1KMnO4溶液。加热煮沸，冷却。准确移入10.00mL0.005000mol•L-1Na2C2O4溶液。以0.002000mol•L-1KMnO4溶液进行滴定，终点时消耗5.50mL。5-1说明测定COD前加入硝酸银的原因。如果不加硝酸银，则测得的5-1说明测定COD前加入硝酸银的原因。如果不加硝酸银，则测得的COD将偏高还是偏低?5-2写出高锰酸钾和草酸钠反应的方程式。5-3若以碳标识还原性物质，碳被氧化为CO2,写出高锰酸钾和碳反应的方程式。5-4计算该样品的COD值（以mg・L-1记）。第6题（10分）根据反应信息，回答下列问题。D,CflHijOa0KMnO<：;2CjHgOHH*:；H*；旦CfiHic.04J；1,CH；H2O:足HJO「;3.加热NaOC2H56-1化合物A的分子式是C6H10,不饱和度是，核磁共振氢谱中有种不同的氢;6-2画出化合物B、C、D的结构；6-3用箭头表示电子对的转移，写出由C转化为D的机理。第7题（10分）根据反应信息，回答下列问题。I；HCHO,HNMe2第7题（10分）根据反应信息，回答下列问题。I；HCHO,HNMe2:pqA,CBHftO；B,C7HaO:；E.Cutl2Q<NO2；加热C,i；听曲皿::CHjCOCI7-1画出B、C、D、E的结构；7-2有机反应类型众多，A_B属于,B_C属于,E_F属于:7-3化合物B进行硝化反应时，单硝化产物有两种，它们的名称分别为_____和7-4用箭头表示电子对转移，写出由C转化为D的机理。第8题（10分）根据反应信息，回答下列问题。A.C10A.C10H13NOB.C4H7NaO38-1用系统命名法命名化合物A；8-2写出化合物A在氢氧化钠水溶液中与溴反应的产物名称；8-3用箭头表代表电子对转移，写出上述生成A和B的反应机理;8-4通常反应条件对酯水解反应有较大的影响，有时将改变反应的机理，请预测下面反应的产物结构：H_H2H_H2O8-5底物结构对酯水解反应也有较大的影响，也可以改变反应的机理，请预测下面反应的产物结构：OCNNaOHH2OCNNaOHH2O*参考答案第1题(10分，每题2分，不配平不给分，不是最简比扣0.5分)1-12Cu+H2O+CO2+O2-Cu(OH)2・CuCO3，可写成Cu2(OH)2CO3。cih1-23B2H6+6CO-2(产物没有画出六元环不给分。)h3coch31-3PbS+4H2O2==PbSO4+4H2O1-4COC12+4NH3==CO(NH2)2+2NH4C11-53Ag(NH3)2OH+2H2O—5NH3・H2O+A&N或3Ag(NH3)OH—5NH3+3H2O+A&N第2题（30分）2-第2题（30分）2-1（总3分）PH3P2H6HH1分。可不标孤对电子。H1分（画成反式才给分，可不标孤对电子）H3PO2oIIHH1分，其他结构都没有分。2-2(总3分)H\—N=C=O:，N原子杂化类型为sp2,故四个原子不在一直线上。（图2分，画成直线不给H\II分，不写孤对电子考虑扣1分；杂化1分；共3分）。2-3（每个2分，总4分）.II或（对称结构）LH11H—Qh.*IIp—it*II.II或（对称结构）LH11H—Qh.*IIp—it*II或O・・・H・・・O对称结构也可HO—FI][112-4（总6分）22-4（总6分）2-4-1（2分，不标电荷扣0.5分）2-4-2（2分）As.Ass：l：sSAsAs2-4-3（2分，不标电荷扣0.5分，电荷可用中括号表示）0四个S共平面2-5-1A：H，B：N，C：P，D：Cl,E：Zn（每个1分，共5分）2-5-23Cl2+6NaOH==5NaCl+NaClO3+3H2O（1分）2-5-3Zn+2NaOH+2H2O==Na2Zn（OH）4+H2f（1分）2-6（每个1分，涉及电荷不写的，扣0.5分）A：N2H4B：N2H4・H2SO4C：NH3D：[Cu（NH3）4]2+E：[Zn（NH3）4]2+F：CuG：N243-b?（i叩W不给分〉匸I◎simb

H声|、NlhNth工工分”堪借霸『半给丹）dsp&的氧化躺+n（1分｝All的朵址电式：lisp2朵化a分〉JJ-1-KI廿:筑磁性■>'<FLFNi5血0）C0.0J/2）AsC13.23t1/4）：（2Jit1/3,珈）—2（各1分，龙分）六方最密堆积，M填充在八面体空隙中。卜口（1分.无单位扣I出分，无公式不给分）D=NM/（Na^€sin60>=7^87g他n?上(2R国为度仅持I—0：2/>?,p；—兰匸dOOkPfi.,因为汨度馆持斥變「平勧恋歡也外娈，故桥尅代入平耨常1R由上式H出粧冃.珈匕分九上(2R国为度仅持I—0：2/>?,p；—兰匸dOOkPfi.,因为汨度馆持斥變「平勧恋歡也外娈，故桥尅代入平耨常1R由上式H出粧冃.珈匕分九弟兰輕丫才」」丨1-J空圧嵐牙姑杞PC加Q的员为1moJ.刊（词M'加和的解薊Sfl亠0爲灯|H--fHu}mill'}SHXja*a〔(k^)IH人^tJ+yTimAl变.刖曲色吃n;逾FFfI讯通入（Pt的址沟F»*皿fi的IMMW-i，«FCIXD46®a*molE«t：-^r)malKW:平胡时仃4!）wW耳字■(J+tfT^rinnla^j(1.2SKij6.5WT'‘P<kg}企FO細宣碱肋imul(|应应肩H-0PMnl总晦al|设Khf即的显离度为％.WHWc}HiHxu&JF曹二(1^Z|)mi^l内tHniy賢kP也Xl<h厂_史"ifar;*1,5Fhpi：」+鮎nw；曲上式解出的T磁（2分〉寛】tin/ISnkP>Xldm'II—二—I■■■■1.5m<Ufr.「n專工225111廿1・ai+x=1.25価-人和（返瀚n%I^0.011(^3200而—"炯討)（3価-人和（返瀚n%I^0.011(^3200而—"炯討)（3分，其中列式2分「答案1分〉¥««-1n_;'41H甘除先样品中的魚蹲于，紡止其和KM»i*j・“分｝|如枭节和硝战Hl•别訓対「CD斡倔髙，“分）T£——____.j5-1C.ft2^>12KMnO+H3<\(><+3>LSO4=2MnSn*^IM.<*;^«H:O4K.SOj1或者2MnO4^SHjC:<)446I1-2Mrr:^HKOj12分)如卜丐法刚得I分’12K^Ill<)4十朋弘心6也甲曲g^MnSOjTKKO^SIht^kjSO^N航SCh4£#IMbO^'+SCiO^+!6tr=2Mftl"H-lO<O；+JIH:OI_一―—_-