农药环境安全性评价

农药环境安全性评价12/7/20221农药环境安全性评价农药使用的利与弊农药的重要地位

防治病、虫、草、鼠害，调节农作物生长全世界由于病、虫、草、鼠害而损失的农作物收获量相当于潜在收获量的三分之一，如果一旦停止用药或严重的用药不当，一年后将减少收成25－40％（与正常用药相比），两年后将减少40－60％以至绝产。

我国平均每年挽回粮食2500万吨、棉花40万吨、蔬菜800万吨、果品330万吨，减少经济损失约300亿元。12/7/20222农药环境安全性评价背景农业部农药检定所农药登记前、登记、登记后的管理、监督、检测11个处室药政处、生测室、分析室、残留室、监督处、信息处、咨询中心、生物中心……120人，在编86人12/7/20223农药环境安全性评价背景生物中心2800m2实验室，200m2全自动控制温室室内生测试验：杀虫剂、杀菌剂、除草剂、卫生杀虫剂环境试验：农药对非靶标生物毒性、环境行为特征试材培养：虫、菌、草、蚊、蜚蠊、蜂、鸟、鱼、蚕20人，在编6人实习博士、硕士研究生、本科生5-10人12/7/20224农药环境安全性评价农药使用的利与弊农药对环境的污染问题——农药残留

农药残留的急性毒性问题农药残留的慢性、亚慢性毒性问题农药残留对农药产品贸易的影响农药残留对农产品贸易的影响

12/7/20225农药环境安全性评价农药使用的利与弊农药对环境的污染问题——环境中的归宿

归宿：水、土壤、空气

影响因子：温度、湿度、光照、降雨、微生物、pH12/7/20226农药环境安全性评价农药使用的利与弊农药对环境的污染问题——环境生物毒害对有益生物的影响

蜜蜂、鱼类、鸟类、家蚕天敌，赤眼蜂、青蛙蚯蚓、土壤微生物对生物链的影响12/7/20227农药环境安全性评价农药使用的利与弊农药对环境的污染问题——环境激素

在已经列为环境激素的名单中，有40多种是农药，其中的六六六、DDT等目前已被禁用，但仍有多种仍在广泛应用环境激素对人和动物最明显的危害是使生殖机能下降。科学研究表明，由于环境激素的危害，人类男性的精子数和精液正迅速减少，生殖健康受到影响。环境激素还会使人和动物体内内分泌紊乱，导致神经系统受损。此外环境激素还会降低机体的免疫力而诱发肿瘤。已有许多研究表明睾丸癌、前列腺癌、乳腺癌的发生都与环境激素有关。12/7/20228农药环境安全性评价农药登记管理——农药安全性1982年开始恢复对农药登记管理重点的转变药效产品质量农产品残留环境12/7/20229农药环境安全性评价农药环境安全性评价的主要内容环境行为非靶标生物12/7/202210农药环境安全性评价农药药环环境境安安全全性性评评价价的的主主要要内内容容环境境行行为为农药药环环境境行行为为是是指指农农药药进进入入环环境境后后，，在在环环境境中中迁迁移移转转化化过过程程中中的的表表现现与与特特征征。。包括括物物理理行行为为、、化化学学行行为为与与生生物物效效应应等等三三个个方方面面。。直观观地地反反映映了了农农药药对对生生态态环环境境污污染染影影响响的的状状态态。。12/6/202211农药环境安全全性评价农药环境安全全性评价的主主要内容环境行为挥发作用土壤吸附作用用淋溶作用土壤降解作用用水解作用光解作用生物富集作用用12/6/202212农药环境安全全性评价农药环境安全全性评价的主主要内容农药对非靶生生物毒性试验验在靶生物与非非靶生物并存存的环境中，，使用农药难难免对非靶生生物会造成一一定的危害。。不同的农药药品种，由于于其施药对象象、施药方式式、毒性及其其危及生物种种类的不同，，其影响程度度也随之而异异。环境生物物种类很多，，在评价时只只能选择有代代表性的，并并具有一定经经济价值的生生物品种，其其中包括陆生生生物、水生生生物和土壤壤生物作为评评价指标。12/6/202213农药环境安全全性评价农药环境安全全性评价的主主要内容非靶标生物毒毒性试验鸟类毒性蜜蜂毒性天敌毒性（赤赤眼蜂、蛙类类）鱼类毒性水生生物毒性性（水蚤、藻藻类）家蚕毒性（根根据农药性质质和用途而定定）蚯蚓毒性和土土壤微生物影影响（土壤处处理）主要后茬作物物敏感性（高高活性除草剂剂：如磺酰脲类等））12/6/202214农药药环环境境安安全全性性评评价价农药药环环境境安安全全性性评评价价的的主主要要内内容容土壤壤降降解解12/6/202215农药药环环境境安安全全性性评评价价土壤壤降降解解的的概概念念成土土因因子子与与田田间间耕耕作作条条件件的的共共同同作作用用下下，，土土壤壤中中的的残残留留农农药药逐逐步步由由大大分分子子分分解解成成小小分分子子直直至至失失去去毒毒性性和和生生物物活活性性的的全全过过程程。。土壤壤是是农农药药在在环环境境中中的的贮贮藏藏库库，，也也是是农农药药在在环环境境中中的的集集散散地地。。土壤壤中中农农药药残残留留量量的的大大小小、、持持留留时时间间的的长长短短、、农农药药在在土土壤壤中中的的降降解解性性能能，，是是评评价价农农药药对对整整个个环环境境危危害害影影响响十十分分重重要要的的指指标标。。农药药在在土土壤壤中中的的持持留留愈愈长长，，对对环环境境的的污污染染以以及及对对各各种种环环境境生生物物，，以以至至对对人人类类的的潜潜在在威威胁胁也也愈愈大大。。表示示：：降降解解半半衰衰期期：：t0.512/6/202216农药药环环境境安安全全性性评评价价土壤壤降降解解的的试试验验方方法法试验验材材料料土壤壤农田田耕耕层层土土壤壤新鲜鲜，，有有代代表表性性，，3~4种种风干干，，过过筛筛（（2mm））,冷冷藏藏贮贮存存理化化性性质质测测定定：：pH、、有有机机质质、、代代换换量量、、土土壤壤质质地地农药药纯纯品品/原原药药配制制水水溶溶液液，，有有机机溶溶剂剂助助溶溶（（少少量量，，无无干干扰扰：：丙丙酮酮、、乙乙醇醇））培养养箱箱：：0~50℃℃残留留分分析析仪仪器器设设备备、、材材料料前处处理理：：旋旋转转蒸蒸发发器器、、震震荡荡器器化学学试试剂剂分析析仪仪器器：：气气相相色色谱谱、、液液相相色色谱谱、、色色谱谱-质质谱谱联联用用仪仪12/6/202217农药药环环境境安安全全性性评评价价土壤壤降降解解的的试试验验方方法法试验验方方法法称量量：：20g，，三三角角瓶瓶，，混入入农农药药：：农农药药的的用用量量最最好好用用田田间间的的实实际际用用量量来来换换算算，，或或将将土土壤壤中中农农药药的的起起始始浓浓度度调调至至10ppm（（新新要要求求：：田田间间用用量量的的倍倍量量））调节节含含水水量量：：田田间间持持水水量量的的60%。。培养养：：在在25±±1℃℃恒恒温温条条件件下下培培养养定期期采采样样测测定定：：直直至至土土壤壤中中农农药药的的降降解解量量达达到到两两个个半半衰衰期期以以上上，，即即降降解解量量>75%，，或或者者90%以以上上时时可可终终止止试试验验（用用于于水水田田的的农农药药，，则则同同时时要要做做在在渍渍水水条条件件下下的的降降解解试试验验））12/6/202218农药药环环境境安安全全性性评评价价土壤壤降降解解的的试试验验方方法法计算算公公式式Ct=C0e-ktt0.5=Ln2/kC0：初初始始浓浓度度Ct：t时时间间时时的的浓浓度度k：：降降解解速速率率常常数数t：：培养时间间t0.5：半衰期12/6/202219农药环境安安全性评价价土壤降解的的试验方法法质量要求残留分析方方法：准确度：添添加回收率率70~110%灵敏度：小小于初始浓浓度10%*1/3初始浓度按按照加入量量，在土壤壤中的平均均含量采样点：至至少7个点点，其中5个点浓度度为初始浓浓度的20%~70%12/6/202220农药环境安安全性评价价土壤残留评评价——特特性等级的的划分等级半衰期（月）残留性降解性1<1低残留B易降解21~3低残留A较易降解33~6中残留B中等降解46~12中残留A较难降解5〉12长残留难降解12/6/202221农药环境安安全性评价价农药环境安安全性评价价的主要内内容水解12/6/202222农药环境安安全性评价价水解的概念念农药在水环环境中的降降解是农药药在水环境境中引起的的化学降解解的现象。。非生物降解解的主要形形式之一。。它是评价农农药在水体体中残留特特性的指标标。一般的农药药，在高温温、偏碱性性的水体中中容易降解解。表示：降解解半衰期：：t0.512/6/202223农药环境安安全性评价价水解的试验验方法试验材料缓冲溶液pH5.0pH7.0pH9.0农药纯品/原药配制水溶液液，有机溶溶剂助溶（（少量，<1%，无无干扰：丙丙酮、乙醇醇）培养箱：0~50℃℃pH剂、灭灭菌锅残留分析仪仪器设备、、材料前处理：旋旋转蒸发器器化学试剂、、玻璃器皿皿分析仪器：：气相色谱谱、液相色色谱、色谱谱-质谱联联用仪12/6/202224农药环境安全全性评价水解的试验方方法试验方法配制药液：缓缓冲溶液，≦≦0.01mol/L或或饱和浓度的的一半培养：50℃，5天天水解〈10%，稳定，停停止试验水解〉10%，进一步做做，25℃℃、50℃℃培养，从0时起，采样样7次以上，，直至>90%如有高毒降解解产物，需同同时测定灭菌：高温高高压，缓冲溶溶液与容器，，校正pH12/6/202225农药环境安全全性评价水解的试验方方法计算公式Ct=C0e-ktt0.5=Ln2/kC0：初始浓度Ct：t时间时的的浓度k：降解解速率常数t：培培养时间t0.5：半衰期12/6/202226农药环境安全全性评价水解的试验方方法质量要求残留分析方法法：准确度：添加加回收率70~110%灵敏度：小于于初始浓度10%*1/3温度要求：±±0.5℃平行样误差：：<2.5%采样点：至少少7个点，其其中5个点浓浓度为初始浓浓度的20%~70%12/6/202227农药环境安全全性评价农药水解特性性等级划分等级半衰期（月）降解性1<1易降解21~3较易降解33~6中等降解46~12较难降解5〉12难降解12/6/202228农药环境安全全性评价农药环境安全全性评价的主主要内容光解12/6/202229农药环境安全全性评价光解的概念残留在大气、、作物、水体体和土壤表面面的农药在阳阳光的作用下下遭受光降解解的能力。重要的非生物物降解途径。。对农药残留、、药效、毒性性均有重大影影响。表示：降解半半衰期：t0.512/6/202230农药环境安全全性评价光解试验试验材料蒸馏水农药纯品/原原药配制水溶液，，有机溶剂助助溶（乙腈，，无光敏性））光化学反应应仪：光源源（汞灯或或氙灯）、、光反应管管、马达、、温控装置置紫外强度计计、照度计计残留分析仪仪器设备、、材料前处理设备备化学试剂、、玻璃器皿皿分析仪器：：气相色谱谱、液相色色谱、色谱谱-质谱联联用仪12/6/202231农药环境安安全性评价价光解试验试验方法配制药液：：蒸馏水培培养：50℃，，5天反应：于光光化学反应应装置中光源：汞灯灯或氙灯，，距光反应应管13.5cm温度：25±2℃℃，压缩机机或风机控控温采样：7次次以上检测12/6/202232农药环境安安全性评价价光解试验计算公式Ct=C0e-ktt0.5=Ln2/kC0：初始浓度度Ct：t时间时时的浓度k：降降解速率常常数t：：培养时间间t0.5：半衰期12/6/202233农药环境安安全性评价价光解试验质量要求残留分析方方法：准确度：添添加回收率率70~110%灵敏度：小小于初始浓浓度10%*1/3蒸馏水：pH6.0~7.5光源：推荐荐氙灯，光光谱特性与与太阳光相相似采样点：至至少7个点点，其中5个点浓度度为初始浓浓度的20%~70%12/6/202234农药环境安安全性评价价农药光解特特性等级划划分等级半衰期（t0.5）降解性1000W氙灯(h)300W汞灯(min)1<3<5易降解23~65~15较易降解36~1215~30中等降解412~2430~60较难降解5>24>60难降解12/6/202235农药环境安安全性评价价农药环境安安全性评价价的主要内内容土壤吸附作作用12/6/202236农药药环环境境安安全全性性评评价价土壤壤吸吸附附作作用用的的概念念农药药吸吸附附作作用用是是指指农农药药被被吸吸持持在在土土壤壤中中的的能能力力。。农药药在在固固液液两两相相之之间间分分配配达达到到平平衡衡的的比比值值。。表示示：：吸吸附附常常数数Kd农药药吸吸附附能能力力的的强强弱弱决决定定于于农农药药的的水水溶溶性性，，分分配配系系数数与与离离解解特特性性等等。。水水溶溶性性小小，，分分配配系系数数大大，，离离解解作作用用强强的的农农药药，，容容易易被被土土壤壤吸吸附附；；土土壤壤性性质质对对农农药药吸吸附附作作用用的的影影响响也也很很大大。。有有机机质质含含量量高高，，代代换换量量大大，，质质地地粘粘重重的的土土壤壤，，就就容容易易吸吸附附农农药药。。农药药吸吸附附性性能能的的强强弱弱对对农农药药的的生生物物活活性性、、残残留留性性与与移移动动性性都都有有很很大大影影响响。。评价价移移动动性性、、持持留留性性、、生生物物活活性性、、环环境境毒毒性性的的重重要要指指标标。。12/6/202237农药药环环境境安安全全性性评评价价土壤壤吸吸附附作作用用试试验验方方法法试验验材材料料土壤壤3种种以以上上性质质差差异异较较大大：：以以pH、、有有机机质质、、粘粘粒粒含含量量衡衡量量风干干，，过过筛筛农药药纯纯品品/原原药药溶于于0.01mol/LCaCl2溶液液，，有有机机溶溶剂剂助助溶溶（（少少量量，，无无干干扰扰：：丙丙酮酮、、乙乙腈腈））恒温温振振荡荡器器、、离离心心机机残留留分分析析仪仪器器设设备备、、材材料料前处处理理设设备备化学学试试剂剂、、玻玻璃璃器器皿皿分析析仪仪器器：：气气相相色色谱谱、、液液相相色色谱谱、、色色谱谱-质质谱谱联联用用仪仪12/6/202238农药药环环境境安安全全性性评评价价土壤壤吸吸附附作作用用试试验验方方法法预试试验验称量量土土壤壤，，加加入入药药液液(<5mg/L)，，保保持持一一定定的的水水土土比比5：：1，，10：：1，，20：：1，，100：：1恒温温振振荡荡：：25±±2℃℃，，24小小时时离心心，，取取上上清清液液，，测测定定农农药药含含量量同时时设设置置两两组组空空白白：：土土壤壤+0.01mol/LCaCl2溶液液，，0.01mol/LCaCl2农药药溶溶液液计算算吸吸附附率率若吸吸附附率率>25%，，进进行行解解析析试试验验和和高高级级吸吸附附试试验验12/6/202239农药药环环境境安安全全性性评评价价土壤壤吸吸附附作作用用试试验验方方法法解析析试试验验分出出上上清清液液，，土土壤壤固固相相中中加加入入0.01mol/LCaCl2溶液液24小小时时振振荡荡，，离离心心分分离离测定定上上清清液液农农药药含含量量重复复操操作作一一次次合计计两两次次农农药药含含量量计算算解解析析率率若吸吸附附率率<75%，，进进行行质质量量平平衡衡试试验验12/6/202240农药环境安全全性评价土壤吸附作用用试验方法高级吸附试验验配置药液：0.04,0.2,1.0,5.0mg/L操作同预试验验求出吸附系数数12/6/202241农药环境安全全性评价土壤吸附作用用试验方法质量平衡试验验选择适当的提提取剂，提取取、检测土壤壤中的农药含含量验证吸附试验验过程中的农农药质量平衡衡12/6/202242农药环境安全全性评价土壤吸附作用用试验方法数据处理吸附率M-Ce×V0xA=×100=××100MMM：平衡时未未加土壤的溶溶液中农药含含量Ce：土壤吸附平平衡时，水相相中浓度V0：水溶液体积积x：吸附于土壤壤中的农药量量12/6/202243农药环境安全全性评价土壤吸附作用用试验方法数据处理解析率(C1-C2)V-(V0-V)CeD=×100XC1：第一次解析析浓度C2：第二次解析析浓度V0：吸附试验前前水相的体积积V：吸附试验验后水相的体体积12/6/202244农药环环境安安全性性评价价土壤吸吸附作作用试试验方方法数据处处理吸附常常数Cs=Kd×Ce1/nCs=x/MCs：土壤壤对农农药的的吸附附浓度度Kd：土壤壤吸附附系数数1/n：Cs与Ce关系曲曲线斜斜率求得：：LnKd=LnCs-1/nLnCe12/6/202245农药环环境安安全性性评价价土壤吸吸附作作用试试验质质量要要求水、土土壤残残留分分析方方法：：准确度度：添添加回回收率率70~110%灵敏度度：水水中小小于最最小平平衡浓浓度1/3助溶剂剂：<0.2%质量平平衡试试验回回收率率>75%12/6/202246农药环环境安安全性性评价价农药土土壤吸吸附性性等级级划分分等级Kd吸附性1>200易吸附250~200较易吸附320~50中等吸附45~20较难吸附5<5难吸附12/6/202247农药环环境安安全性性评价价农药环环境安安全性性评价价的主主要内内容土壤淋淋溶作作用12/6/202248农药药环环境境安安全全性性评评价价土壤壤淋淋溶溶作作用用试试验验农药药淋淋溶溶作作用用是是指指农农药药在在土土壤壤中中随随水水垂垂直直向向下下移移动动的的能能力力。。影响响农农药药淋淋溶溶作作用用的的因因子子与与影影响响农农药药吸吸附附作作用用的的因因子子基基本本相相同同，，恰恰好好成成反反相相关关关关系系。。一一般般来来说说，，农农药药吸吸附附作作用用愈愈强强，，其其淋淋溶溶作作用用愈愈弱弱。。另外外与与施施用用地地区区的的气气候候、、土土壤壤条条件件也也关关系系密密切切。。在在多多雨雨，，土土壤壤砂砂性性的的地地区区，，农农药药容容易易被被淋淋溶溶。。农药药淋淋溶溶作作用用的的强强弱弱，，是是评评价价农农药药是是否否对对地地下下水水有有污污染染危危险险的的重重要要指指标标。。12/6/202249农药药环环境境安安全全性性评评价价土壤壤淋淋溶溶作作用用试试验验试验验材材料料3-4种种代代表表性性土土壤壤砂土土、、砂砂壤壤土土、、粉粉砂砂壤壤土土、、粘粘壤壤土土风干干，，过过筛筛12/6/202250农药药环环境境安安全全性性评评价价土壤壤淋淋溶溶作作用用试试验验薄层层层层系系法法柱淋淋洗洗法法12/6/202251农药环境境安全性性评价土壤淋溶溶作用试试验薄层层系系法制泥浆，，涂于层层析板（（0.5-1mm），，晾干点药，以以水为展展开剂展展开放射性标标记农药药：显影影法求出出Rf值值普通农药药：薄板板平均分分成6段段，检测测各段含含量12/6/202252农药环境境安全性性评价土壤淋溶溶作用试试验柱淋洗法法2cm内内径塑料料或玻璃璃柱，装装成30cm高高土柱上端加药药，定量量、定速速淋洗，，收集测测定淋出出液淋洗后，，土柱切切成6段段，测定定各段农农药含量量12/6/202253农药环境境安全性性评价土壤淋溶溶作用试试验数据处理理Rf=lmax/Lmaxlmax：原点至至色谱斑斑点中心心距离Lmax：原点至至展开剂剂前沿的的距离12/6/202254农药环境境安全性性评价土壤淋溶溶作用评评价等级Rf移动性10.9-1极易移动20.65-0.89易移动30.35-0.64中等移动40.1-0.34不易移动50-0.09不移动12/6/202255农药环境境安全性性评价农药环境境安全性性评价的的主要内内容挥发性农药挥发发作用是是指在自自然条件件下农药药从植物物表面、、水面与与土壤表表面通过过挥发逸逸入大气气中的现现象。农农药挥发发作用的的大小除除与农药药蒸气压压有关外外，还与与施药地地区的土土壤和气气候条件件有关。。农药残残留在高高温、湿湿润、沙沙质的土土壤中比比残留在在寒冷、、干燥、、粘质的的土壤中中容易发发挥。农农药挥发发性的大大小，也也会影响响农药在在土壤中中的持留留性及其其在环境境中在分分配的情情况。挥挥发性大大的农药药一般持持留较短短，而在在环境中中的影响响范围较较大。12/6/202256农药环境安全全性评价农药环境安全全性评价的主主要内容生物富集作用用生物富集作用用是指农药从从环境中进入入生物体内蓄蓄积，进而在在食物链中互互相传递与富富集的能力。。农药生物富富集作用大小小与农药的水水溶性、分配配系数以及与与生物的种类类，生物体内内的脂肪含量量，生物对农农药代谢能力力等因子有关关。农药的生生物富集能力力愈强，对生生物的污染与与慢性危害愈愈大。12/6/202257农药环环境安安全性性评价价生物富富集作作用测定生生物富富集系系数的的方法法有静静态法法与动动态法法两种种。对对一般般农药药，通通常先先采用用静态态法试试验。。用静态态法测测定BCF时，，国外外常用用的鱼鱼种有有迥鱼鱼、鲤鲤鱼、、虹鳟鳟、鲢鲢鱼等等，在在我国国建议议用鲤鲤鱼作作试验验。试验用用两种种浓度度，各各重复复一次次，并并设加加药不不养鱼鱼与养养鱼不不加农农药的的两种种空白白对照照。前前者通通过测测定来来校正正试验验鱼缸缸中因因挥发发与降降解所所造成成的农农药浓浓度的的变化化，后后者用用作在在试验验结束束时检检查试试验组组鱼体体重量量有无无异常常变化化与测测定鱼鱼体内内的脂脂肪含含量。。试验农农药用用纯品品，难难溶于于水的的可用用少量量低毒毒、不不易降降解的的有机机溶剂剂（如如叔丁丁醇或或二甲甲亚砜砜）助助溶，，加量量<0.1ml/L。12/6/202258农药环环境安安全性性评价价生物富富集作作用于0、、6、、24、48、、96、144、192小时时时分分别从从各处处理中中取水水样测测定农农药含含量的的变化化，并并喂给给适量量饲料料（20mg/g鱼鱼）至第8天时时取出出全部部鱼样样，称称体重重后每每组分分成两两份测测鱼体体内农农药含含量。。试验验结果果计算算：用用对照照组水水体中中农药药的含含量，，来校校正养养鱼组组水体体中的的农药药含量量，求求出被被鱼体体摄入入农药药的真真实值值。在试试验验结结束束时时水水体体中中农农药药含含量量变变化化已已达达到到平平衡衡，，则则此此时时鱼鱼体体对对农农药药的的富富集集系系数数为为：：BCF=Cfs/CwsCfs：：已已达达到到平平衡衡时时鱼鱼体体内内农农药药含含量量（（ppm)Cws：：已已达达到到平平衡衡时时水水体体中中农农药药含含量量(ppm)如如果果在在试试验验结结束束时时，，水水体体中中农农药药浓浓度度尚尚未未达达到到平平衡衡，，则则用用上上述述公公式式求求出出的的富富集集系系数数值值应应注注明明是是8天天的的结结果果，，即即用用BCF8天天表表示示。。12/6/202259农药药环环境境安安全全性性评评价价农药药的的理理化化性性质质对对生生态态环环境境安安全全性性影影响响蒸气气压压农药药进进入入环环境境后后在在气气、、水水、、土土各各介介质质间间迁迁移移、、扩扩散散与与再再分分配配特特性性受受农农药药蒸蒸气气压压影影响响很很大大，，蒸蒸气气压压愈愈大大，，农农药药就就愈愈容容易易从从土土壤壤或或水水域域环环境境转转向向大大气气空空间间，，这这样样就就容容易易进进一一步步引引起起农农药药的的光光降降解解作作用用；；农农药药在在土土壤壤中中的的移移动动性性能能，，受受农农药药蒸蒸气气压压影影响响也也很很大大。。12/6/202260农药药环环境境安安全全性性评评价价农药药的的理理化化性性质质对对生生态态环环境境安安全全性性影影响响水溶溶性性水溶溶性性的的大大小小对对农农药药在在环环境境中中的的移移动动性性、、吸吸附附性性、、生生物物富富集集性性以以及及农农药药的的毒毒性性都都有有很很大大影影响响。。水水溶溶性性大大的的农农药药容容易易从从农农田田流流向向水水体体，，或或通通过过渗渗漏漏进进入入地地下下水水之之中中，，也也容容易易被被生生物物吸吸收收，，导导致致对对生生物物的的急急性性危危害害；；水水溶溶性性弱弱脂脂溶溶性性强强的的农农药药，，容容易易在在生生物物体体内内积积累累，，引引起起对对生生物物的的慢慢性性危危害害。。12/6/202261农药环环境安安全性性评价价农药的的理化化性质质对生生态环环境安安全性性影响响分配系系数分配系系数是是指农农药在在互不不相溶溶的两两种极极性与与非极极性溶溶剂中中的分分配能能力，，分配配系数数大的的农药药容易易在非非生物物物质质与生生物体体内富富集，，分配配系数数小的的农药药，容容易在在环境境中扩扩散，，从而而也扩扩大了了农药药的污污染范范围。。12/6/202262农药环环境安安全性性评价价农药的的理化化性质质对生生态环环境安安全性性影响响化学稳稳定性性农药的的稳定定性是是指农农药进进入环环境后后遭受受物理理、化化学因因子影影响时时分解解难易易程度度的指指标，，这是是评价价农药药在环环境中中稳定定性基基础资资料。。12/6/202263农药环环境安安全性性评价价农药的的理化化性质质对生生态环环境安安全性性影响响杂质一般优优质农农药其其杂质质成份份对农农药影影响不不大，，但有有些农农药的的杂质质成份份则成成了影影响环环境安安全的的主要要对象象，如如666中中的几几点种种异构构体，，氟乐乐灵中中的亚亚硝烟烟弥漫漫胺，，甲胺胺磷中中的不不纯物物等，，因此此农药药的纯纯度和和不纯纯物的的成份份必须须在基基础资资料中中提供供。12/6/202264农药环环境安安全性性评价价农药对对非靶靶标生生物的的毒性性作用用鸟类12/6/202265农药药环环境境安安全全性性评评价价鸟类类毒毒性性试试验验试验验材材料料鹌鹑鹑：：孵化化后后饲饲养养30天天大小小均均匀匀、、体体重重基基本本一一致致，，健健康康、、活活泼泼雌雄雄各各半半实验验条条件件25±±2℃℃，，自自然然光光照照器材材：：鸟鸟笼笼12/6/202266农药药环环境境安安全全性性评评价价鸟类类毒毒性性试试验验试验验方方法法1：：经经口口一一次次性性染染毒毒法法一次次性性给给药药预试试验验：：较大大间间距距设设置置4~5个个浓浓度度组组，，得得到到最最低低全全致致死死浓浓度度和和最最高高全全存存活活浓浓度度正式式试试验验：：设置置5~7个个浓浓度度组组，，每每组组10只只，，设设空空白白对对照照，，2~3个个平平行行25±±2℃，，自自然然光光照照，，正正常常饲饲养养观察察7天天，，记记录录死死亡亡数数统计计，，求求出出LD50和和９９５５％％置置信信限限12/6/202267农药药环环境境安安全全性性评评价价鸟类类毒毒性性试试验验试验方法２：：喂饲法将药剂定量拌拌入饲料或转转入胶囊按体重算出每每只鹌鹑的食食药量，一次次性喂饲预试验：较大间距设置置4~5个浓浓度组，得到到最低全致死死浓度和最高高全存活浓度度正式试验：设置5~7个个浓度组，每每组10只，，设空白对照照，2~3个个平行25±2℃，自然光照照，正常饲养养观察7天，记记录死亡数统计，求出LD50和９９５％置信限限12/6/202268农药环环境安安全性性评价价鸟类毒毒性试试验12/6/202269农药环环境安安全性性评价价鸟类毒毒性试试验数据处处理寇氏法法直线内内插法法概率单单位图图解法法计算机机软件件12/6/202270农药环环境安安全性性评价价鸟类毒毒性试试验质量控控制投喂药药品或或饲料料期间间，农农药含含量不不能低低于规规定含含量的的８００％试验结结束时时，对对照组组死亡亡率不不得超超过１１０％％。鸟类应适适应环境境条件和和食物，，减少外外部因素素的影响响。观察不正正常行为为、中毒毒症状。。12/6/202271农药环境境安全性性评价鸟类毒性性评价标标准LD50（mg/kg）毒性级别>500低毒50~500中毒10~50高毒<10剧毒12/6/202272农药环境境安全性性评价农药对非非靶标生生物的毒毒性作用用蜜蜂摄入毒性性触杀毒性性12/6/202273农药环境安全全性评价蜜蜂毒性试验验试验材料意大利成年工工蜂要求健康、蜂蜂龄一致供试药剂：原原药或制剂以蒸馏水配制制，难溶于水水的，以少量量有机溶剂助助溶器材：蜂笼（（上下纱网））生化培养箱点滴器、烧杯杯……12/6/202274农药环境安全全性评价蜜蜂毒性试验验摄入毒性将蜂引入蜂笼笼，每笼20只配制药蜜：药药液：蜂蜜=2：1装入小烧杯，，加脱脂棉，，倒置于蜂笼笼上部试验宜在25℃±2℃微微光条件下进进行预试验：间距距较大的4~5个浓度，，得到最低全全致死浓度和和最高全存活活浓度正式试验：设5~个浓度度，每组30只，，2~3个平行，，设空白对照照，记录24小时时死亡数统计数据，计计算LC50及95%置置信限12/6/202275农药环境安全全性评价蜜蜂毒性试验验触杀毒性试验宜在25℃±2℃微微光条件下进进行供试农药用丙丙酮溶解用麻醉法先将将蜜蜂麻醉（（麻醉时的死死亡率不得大大于10%））于蜜蜂的前胸胸背板处，用用微量注射器器点滴1.7ul药液。。预试验：间距距较大的4~5个浓度，，得到最低全全致死浓度和和最高全存活活浓度正式试验：设5~7个浓浓度，每组30只，，2~3个平行行，设空白对对照，记录24小时时死亡数统计数据，计计算LD50及95%置置信限12/6/202276农药环境安全全性评价蜜蜂毒性试验验12/6/202277农药环境安全全性评价蜜蜂毒性试验验质量控制试验期间，农农药含量不能能低于规定含含量的８０％％试验结束时，，对照组死亡亡率不得超过过１０％。观察不正常行行为、中毒症症状。12/6/202278农药环境安全全性评价蜜蜂毒性评价价LD50（ug/蜂）LC50(mg/L)毒性级别>11>200低毒2.0-10.9920-200中毒0.001-1.990.5-20高毒<0.5剧毒12/6/202279农药环境安全全性评价农药对非靶标标生物的毒性性作用家蚕12/6/202280农药环境安全全性评价家蚕毒性试验验试验材料家蚕：常用用品种二龄供试药剂：：原药或制制剂以蒸馏水配配制，难溶溶于水的，，以少量有有机溶剂助助溶恒温培养箱箱、熏蒸箱箱（60*40*70cm，，带燃烧室室）、培养养皿（9cm）等等12/6/202281农药环境安安全性评价价家蚕毒性试试验食下毒叶法法熏蒸法12/6/202282农药环境境安全性性评价家蚕毒性性试验食下毒叶叶法在培养皿皿内饲养养，每组组20头头浸泡桑叶叶：不同同浓度的的药液定定量5mL/10g桑桑叶投喂24小时预试验：：间距较较大的4~5个个浓度，，得到最最低全致致死浓度度和最高高全存活活浓度正式试验验：设5~7个浓度度，2~3个平平行，设设空白对对照，记录24、48、96小时、、三龄死死亡数统计数据据，计算算LC50及95%置置信限12/6/202283农药环境境安全性性评价家蚕毒性性试验熏蒸法培养皿内内，放新新鲜桑叶叶，20头家蚕蚕放入熏蒸蒸箱，接接通通风风装置将药物放放于电热热蚊香加加热器上上加热记录家蚕蚕反应症症状8小时后后取出正常饲养养，观察察至48小时或或至三龄龄起统计8、、24、、48小小时死亡亡率设置9个个重复，，同时设设空白对对照统计数据据，计算算LC50及95%置置信限12/6/202284农药环境境安全性性评价家蚕毒性性试验质量控制制空白对照照死亡率率不超过过10%保证家家蚕正正常的的饲养养条件件控制制记录：：摄食：：减少少和拒拒食不适：：逃避避、昂昂头、、晃头头、甩甩头、、扭曲曲挣扎扎、吐吐水体症：：大小小、体体色、、肿胀胀、侧侧倒、、静卧卧死亡率率12/6/202285农药环环境安安全性性评价价家蚕毒毒性试试验12/6/202286农药环环境安安全性性评价价家蚕毒毒性评评价LC50(mg/kg桑叶)毒性级别田间施药浓度/LC50风险级别>200低毒>10极高风险20~200中毒1.0~10高风险0.5~20高毒0.1~1中等风险<0.5剧毒<0.1低风险12/6/202287农药环环境安安全性性评价价农药对对非靶靶标生生物的的毒性性作用用鱼类12/6/202288农药环环境安安全性性评价价鱼类毒毒性试试验静态法法：整整个过过程不不更换换药液液不易挥发、难难降解的农药药流动法：恒定定浓度的药液液流动经过有有鱼的试试验容器器，适用语易易水解、易挥挥发、耗氧量量大的农药半静态法：最最常用间隔12或24小时更换换药液，保持持药液不低于于初始农药浓浓度的80%12/6/202289农药环境安全全性评价鱼类毒性试验验12/6/202290农药环境安全全性评价鱼类毒性试验验试验材料鲤鱼的幼鱼（（3-4cm)、斑马鱼鱼（3cm)等健壮无病，大大小一致驯养7-14天，喂食（（1-2次/天），曝气气充氧光照12-16h试验前24h停止喂食驯养期间死亡亡不超过5%水：自来水，，曝气24以以上，硬度50-250mg/LpH6-8.5溶氧量：5.8mg/L以上药液：蒸馏水水溶解，可加加有机溶剂/乳化剂助溶溶，1-2天天配制一次，，低温保存12/6/202291农药环境安全全性评价鱼类毒性试验验试验条件：20℃，自然然采光预备试验较大间距浓度度梯度，每缸缸5尾24h，确定定最低全致死死浓度和最高高全存活浓度度，确定正式式试验浓度范范围正式试验5-7个浓度度组，每缸10尾，96小时，设空空白对照3-6小时内内特别注意观观察，之后每每24h观察察一次，记录录平衡、游动、、呼吸、体色色变化温度、pH、、溶氧量数据处理：96h-LC50,寇氏氏法、直线内内插法、计算算机软件12/6/202292农药环境安全全性评价鱼类毒性试验验质量控制空白对照死亡亡率不超过10%以重铬酸钾为为参考物质，，斑马鱼试验验，24-LC50必须须处于200-4—mg/L之间溶氧量不低于于5.8mg/L保证其他条件件正常12/6/202293农药环境安安全性评价价鱼毒性评价价LC50（mg/L）毒性级别>10低毒1~10中毒0.1~1高毒<0.1剧毒12/6/202294农药环境安安全性评价价蛙类毒性试试验农药对蛙类类的毒性测测定，选用用泽蛙的蝌蝌蚪为试验验材料。供试农药用用制剂或原原药，对难难于溶于水水的农药，，可用少量量内酮与吐吐温-80助溶，用用量不得>0.1ml/L。。试验材料取取自田间自自然繁殖的的蝌蚪，采采回后先预预养一天，，再选健壮壮、个体均均一的蝌蚪蚪供试验用用；试验容器为为直径18cm、高高9cm的的玻璃缸，，加入1000ml试液，每每个处理投投放10头头蝌蚪，重重复三次。。正式试验前前先用预试试。然后在在最高安全全浓度与最最低全致死死浓度范围围之间按等等比级差设设5-7个个处理，并并设空白对对照，试验验在自然气气温条件下下进行。试验开始后后24小时时、48小小时观察记记录蝌蚪的的死亡率，，用概率统计计法求出LC50值值与95%的可信限限值。农药对蛙类类的毒性分分级标准，，可参照鱼鱼类的毒性性分级标准准。12/6/202295农药药环环境境安安全全性性评评价价蚯蚓蚓毒毒性性试试验验为了了使使试试验验结结果果具具有有可可比比性性，，采采用用人人工工配配制制的的标标准准土土壤壤作作为为试试验验材材料料，，将将农农药药按按一一定定的的级级差差，，配配成成5-7个个等等级级，，分分别别均均匀匀地地加加入入1公公斤斤土土壤壤中中，，调调节节到到一一定定的的湿湿度度后后，，装装于于2升升的的培培养养缸缸中中。。每个处理养入入个体大小相相近的健壮蚯蚯蚓10条，，在20±2℃和有适量量光照条件下下进行试验。。供试农药用制制剂或纯品，，对难溶于水水的农药，可可用丙酮助溶溶。拌入土壤壤后先将丙酮酮挥发掉后再再做试验。蚯蚓的毒性试试验需连续进进行14天，，于第7与14天时测定定蚯蚓的死亡亡率，用概率率法求半致死死浓度LC50与95%的可信限值值。上述方法得到到的试验结果果，建议按照照LC50值值的大小将农农药对蚯蚓的的毒性划分为为三个等级：：<1ppm的为高毒农农药，1-10ppm的的为中毒农药药，>10ppm的为低低毒农药。12/6/202296农药环境安全全性评价土壤微生物毒毒性试验本试验用测定定土壤微生物物呼吸强度的的方法，评价价施用农药后后对土壤微生生物总活性影影响的指标。。供试土壤要用用两种有代表表性的新鲜土土壤，并要提提供pH值值、有机质、、代换量、土土壤质地等数数据。供试农药最好好用制剂，也也可用原药或或纯品。每种种土壤设1ppm、10ppm、、100ppm三组不不同浓度处理理，并设空白白对照，每组组重复三次。。难溶于水的的农药，可用用丙酮助溶。。12/6/202297农药环环境安安全性性评价价土壤微微生物物毒性性试验验将药液液先与与少量量土混混匀，，待丙丙酮发发净后后，再再均匀匀拌入入到处处理的的土壤壤中。。每个个处理理用土土50克，，将土土壤含含水量量调节节成田田间持持水量量的60%，装装于100ml小小烧杯杯中，，与另另一个个装有有标准准碱液液的小小烧杯杯一起起置于于2升升容容积的的密闭闭瓶中中，于于25±1℃的的恒温温箱中中培养养。试验开开始后后的第第5、、10、15天天时更更换出出密闭闭瓶中中的碱碱液测测定吸吸收的的CO2含含量量。当当打开开密闭闭瓶更更换碱碱液时时，同同时更更换了了密闭闭瓶中中的空空气，，以保保证密密闭瓶瓶中的的氧压压维持持在一一定水水平。。用土壤壤中CO2释释放量量的变变化，，反映映土壤壤微生生物受受农药药抑制制的程程度，，并以以此为为依据据，建建议将将农药药对土土壤微微生物物的毒毒性划划分成成以下下三个个等级级：用用1ppm处理理土壤壤，在在15天内内抑制制值>50%的的为高高毒农农药；；用10ppm处理理的土土壤，，抑制制值>50%的的为中中毒的的农药药；抑抑制值值<50%的为为低毒毒农药药12/6/202298农药环环境安安全性性评价价水蚤毒毒性试试验试验用用的蚤蚤种选选用常常用的的大型型蚤（（Daphniamagna）），蚤蚤龄6-24小小时时，试试验水水用脱脱氯后后的自自来水水，标标明水水质指指标，，以绿绿藻（（小球球藻、、栅列列藻））为饲饲料，，用静静态方方法培培养。。试验用用的农农药用用纯品品，也也可用用制剂剂。难难溶于于水的的农药药，可可用少少量低低毒的的丙酮酮与吐吐温-80助助溶，，加入入量不不得0.1ml/L，试试验液液的浓浓度按按级差差设5-7个个组。。另设设一对对照组组，每每组用用水蚤蚤20只，，分4槽，，每槽槽5只只。。槽中中药药液液用用量量不不得得<2ml/只只蚤蚤。。试试验验期期不不投投食食，，对对照照组组中中水水蚤蚤的的死死亡亡率率应应控控制制在在<10%，，试试验验在在22±±2℃℃的的条条件件下下观观察察48小小时时。。判断断水水蚤蚤死死亡亡的的标标准准，，在在显显微微镜