农药助剂现状及管理

黄树华陈铭录张南麟

（南京太化化工有限公司）农药助剂现状及管理趋向的探讨

目录前言我国农药助剂应用和管理的现状世界各国及我国台湾地区农药助剂管理概况我国农药助剂管理的趋向与建议

一、前言

农药原药极少数能直接使用，绝大部份必须加工成不同的剂型方可使用。农药剂型是指具有一定组分和规格的农药原药加工形态。我国已制定《农药剂型名称及代码国家标准》，此标准规定了120个农药剂型的名称及代码。其中乳油（EC）、悬浮剂（SC）、可湿性粉剂（WP）、水乳剂（EW）、微乳剂（ME）、悬乳剂（SE）可溶液剂（SL）、水剂（AS）等是目前产量最大、用量最多的农药剂型。

农药制剂是指农药原药加工成的具有一定有效成分含量、一定剂型、可按一定方法使用的成药产品。农药制剂是由农药原药和农药助剂配成，部份制剂中还加入水。

农药助剂的定义是指在农药加工和应用过程中的辅助药剂，能帮助主要药剂成分发挥其效能的物质。在农药制剂中，农药原药被称为活性成分，农药助剂被称为惰性成分。

农药助剂可分为表面活性剂和非表面活性剂两大类。农药表面活性剂主要有乳化剂、分散剂、润湿剂、渗透剂、展着剂、发泡剂、消泡剂、增溶剂、增粘剂等，而非表面活性剂主要指溶剂、载体、填料、防冻剂、稀释剂、警戒色、抗结块剂、增效剂等。农药助剂的主体是表面活性剂，由于85%以上农药要加水稀释使用，表面活性剂对农药制剂稀释液的乳化稳定性、悬浮率等技术指标起决定性的作用，并且影响着药效的发挥。

农药助剂品种繁多，约有4000多种，而农药原药还不到1000种。如此之多的化学品不同程度的影响着安全和环境保护。当世界各国高度重视农药管理的同时，农药助剂管理的重要性也逐渐被认识。我国农药助剂的管理正在起步，在此我们学习和参照国外农药助剂的管理经验，探讨我国助剂管理的趋向。

二、我国农药助剂应用和管理的现状

（一）我国农药助剂的生产能力和水平

我国是世界农药生产大国，产量已位居世界第二，2009年预期达到200万吨。农药助剂工业也随着农药工业的发展快速发展，目前用于加工制剂的助剂年需要量约40-50万吨，其中农药表面活性剂约为6万吨以上，其余是溶剂、填料、载体等非表面活性剂。六万多吨的农药表面活性剂用在一百多万吨的农药制剂加工，关系到上千亿的产值，可见对农药工业影响不小。

在我国农药原药仅200种左右，用于加工乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水剂等剂型的农药表面活性剂型号超过1000种。农药表面活性剂作为表面活性剂行业中十大领域之一，与表面活性剂同步发展。我国是位居世界第二表面活性剂生产大国，作为精细化学品，随着国民经济发展取得举世瞩目的巨大进步，综合能力和整体水平大幅提高。

我国农药表面活性剂的现状是

1、装置生产能力大，产量供过于求，企业竞争激烈：

我国从事表面活性剂生产或生产过农药表面活性剂的企业超过一百家，据全国工业表面活性剂中心调研，1997年国内农药用混配乳化剂生产厂有46家、钙盐生产厂有22家，农药用非离子乳化剂生产厂超过50家。十多年来，虽有变化，混合型生产企业有一定的增加，其单体的生产企业总量应增加不多，装置年生产能力超过十万吨，而实际年销售量约在6-7万吨。从而造成产品供过于求，农药表面活性剂企业之间竞争激烈。

江苏是我国农药表面活性剂生产

基地，占据全国总销量的三分之二左右，其中南京太化2009年销量达到二万四千吨，占全国35%以上。

2、品种已已形成系系列化，，基本满满足农药药制剂加加工农药表面面活性剂剂经过多多年的科科研开发发，已经经形成生生产能力力的有以以烷基苯磺磺酸钙为主的十十多种型型号阴离离子型和和以600#系列、BY系列、NP系列、树树酯系列列及PO、EO嵌段系列列等为主的的非离子子型上百百个品种种，近年年来又开开发了新新的磷酸酸酯型表表面活性性剂、新新的EO和PO嵌段非离离子型乳乳化剂单单体及改改性的阴阴离子型型单体。。并由此此按照加加工农药药剂型需需要调配配出各种种混合型农农药表面面活性剂剂产品。不同配方方的混合合型可用用于乳油、水水乳剂、、微乳剂剂、悬浮浮剂以及及复配制制剂，同时也也有专用型、、成对型型、泛用用型等不同类类型供农农药加工工企业选选择。各各农药表表面活性性剂生产产企业的的混合型型配方各各异，型型号名称称有相同同也有不不同，目目前我国国的混合合型的型型号有上上千种之之多，南南京太化化已生产产过的型型号就有有600多种。3、质量显显著提高高，尚需需不断改改进农药表面面活性剂剂的一些些主要品品种，经经过几十十年的科科研和生生产实践践，对其其结构与与质量的的关系基基本掌握握，因此此产品的的质量比比较稳定定。各企企业都有有相关的的技术标标准，农农药企业业对助剂剂的质量量要求也也愈来愈愈严格，，并按标标准验收收。新开开发的非非离子型型改性表表面活性性剂的应应用，其其用量少少、性能能更优异异。部份份企业对对质量的的重视还还表现在在将产品品标准逐逐步与国国际标准准靠近，，并对出出口的农农药制剂剂或助剂剂以联合国粮粮农组织织（FAO）的标准和和技术要要求，采采用（CIPAC）方法检检验。由于分析析方法、、检测仪仪器和检检测手段段等种种种原因，，农药表表面活性性剂单体体现有的的技术指指标仅仅仅反映产产品的部部份质量量要求，，并不能能真正表表达产品品的内在在质量。。不同企企业在单单体质量量上的差差异，必必然影响响混合型型的质量量，加上上单体品品种及溶溶剂是否否选择合合适、采采用的测测定标准准不一致致等配方方技术上上的差异异，从而而造成各各企业的的质量良良莠不一一。因此此农药表表面活性性剂质量量的提高高仍需不不断努力力。4、科研力力度正在在加大，，更加关关注适应应环保型型农药新新制剂的的要求本世纪农农药工业业飞速发发展的形形势也促促使农药药表面活活性剂的的科研力力度必须须加大，，特别是是高毒农农药的限限产禁用用，人们们对环保保与安全全的高度度关切，，大量新新农药、、新剂型型的出现现，农药药助剂必必须适应应这一变变化和发发展。而而且国家家对此也也给于一一定的重重视，在在国家十十五、十十一五计计划中都都例入农农药助剂剂的科研研项目。。近年来来开发了了新的磷酸酯型型表面活活性剂、、新的EO和PO嵌段非离离子型乳乳化剂单单体及改改性的阴阴离子型型乳化剂剂单体。。其它一一些新的的表面活活性剂如如有机硅硅表面活活性剂、、聚羧酸酸盐类表表面活性性剂、双双子类表表面活性性剂、高高分子表表面活性性剂和含含氟表面面活性剂剂等的开发发研究均均有较大大进展，，并在农农药制剂剂中应用用，但此此类产品品的大量量推广尚尚有个过过程。农药制剂剂配方和和农药表表面活性性剂配方方的研究究取得较较大的成成效。近近年来，，配方研研究工作作不仅受受到助剂剂生产企企业的特特别关注注，而且且农药企企业、科科研院所所、大专专院校等等都在研研究配方方。用于于配制水乳剂、、微乳剂剂、悬浮浮剂、、、悬乳剂剂、水分分散粒剂剂、可溶溶液剂、、水剂等水基型型制剂的的专用助助剂新型型号也不不断湧现现，取代代了相当当一部份份农药乳乳油用乳乳化剂。。5、助剂中中的非表表面活性性剂品种种绝大部部份可立立足国内内非表面活活性剂类类农药助助剂以溶剂、填填料为量最大大，特别别是溶剂剂，在当当前乳油油仍占剂剂型的46%左右情况况下，溶溶剂每年年需要数数十万吨吨。2006年农药用用溶剂36万吨，其其中极性溶剂剂5万吨。大大部份的的非表面面活性剂剂类农药药助剂不不属于精精细化学学品，价价格也低低于表面面活性剂剂，国内内能生产产供应。。一些特特殊品种种，用量量较少，，如着色色剂、PH调节剂、、抗冻剂剂等。近近年年来，溶溶剂的使使用已逐逐步发生生变化，，乳油中中用量最最大的二二甲苯、、甲苯等等大都以以溶剂油油代替，，DMF、二甲基基亚砜、、甲醇和和环已酮酮等极性性溶剂的的应用带带来的安安全环保保影响，，也已被被受到关关注。（二）我我国农药药助剂应应用和管管理存在在的问题题1、农药助助剂使用用存在误误区中国农科科院植保保所陈福福良教授授指出当当前农药药助剂使使用存在在着用量误区区、适配配性误区区、作用用误区和和药效误误区等，高度度的概括括了农药药助剂应应用中存存在的问问题。.农药表面面活性剂剂用量误区区表现在认认为助剂剂用量越越少成本本越低，，对环境境越安全全，而往往往忽略略了最关关键的问问题—药效。没没有一定定的量，，难以发发挥助剂剂的功能能。如乳乳油、水水乳剂等等制剂中中乳化剂剂用量太太少，必必定会影影响乳化化稳定性性，悬浮浮剂、水水分散粒粒剂、可可湿性粉粉剂等制制剂中助助剂加入入量过少少，必然然影响悬悬浮率。。从而影影响药效效。农农药助剂剂的适配性误误区是指助剂剂的混用用虽然可可以达到到取长补补短、协协同作用用，但不不是随便便两种或或几种助助剂都可可以混用用。要科科学的研研究混合合使用的的协同作作用，避避免因混混用造成成不良后后果，如如稳定性性下降、、制剂分分层浑浊浊等。农药助剂剂的作用误区区是指不同同的助剂剂具有不不同的作作用，不不存在万万金油类类的助剂剂。要针针对原药药的性质质和应用用对象，，靶标的的性质，，加工制制剂时有有针对性性的选择择助剂。。如有的的助剂具具有良好好的乳化化作用，，有利于于提高乳乳液的稳稳定性，，有的助助剂具有有良好的的润湿分分散作用用，有利利于提高高制剂稀稀择后的的悬浮率率。不同同的助剂剂的不同同作用，，对植物物叶面上上的油性性及蜡状状物和害害虫表皮皮的蜡质质都会影影响药液液的铺展展、渗透透、展着着、沉积积。农农药助助剂的药效误区区是指对助助剂能提提高药效效的认识识，一般般来说，，助剂的的使用可可以提高高药效，，但并不不是助剂剂都能起起到这种种作用，，对不同同类型的的原药，，有的效效果不明明显。其其增效作作用要通通过田间间试验才才能证实实。2、农药助助剂应用用中的不不规范现现象由于农药药助剂使使用中存存在的误误区，因因此农药药助剂应应用中的的不规范范现象比比较普遍遍，具体体表现在在以下方方面;1)农药助剂剂型号选选择的随随意性部份农药药企业对对使用助助剂加工工制剂应应选用专专用型号号认识不不清,型号选择择比较随随意，未未经严格格试验和和分析就就在生产产中应用用，以至至造成不不良的后后果。在在加加工农药药制剂的的时候，，农药表表面活性性剂要适适应不同同的农药药原药和和不同的的农药制制剂的不不同结构构和组成成，也要要适应其其它助剂剂（不同同的溶剂剂、填料料等）。。因此表表面活性性剂的结结构和组组成也必必然是不不同的。。有的制制剂用的的农药表表面活性性剂HLB值应与农农药原药药及溶剂剂的HLB要求值相相对应，，有的制制剂对于于水分、、PH、酸度有有着严格格的要求求，则助助剂也要要相应进进行控制制。我国国的农药药制剂有有13000多个登记记号，这这些不同同的制剂剂要用不不同型号号的助剂剂来配制制。2)农药表面面活性剂剂用量使使用不当当表面活性性剂的用用量当然然会影响响农药制制剂的成成本，农农药制剂剂加工企企业以过过份降低低乳化剂剂用量来来降低成成本，是是不可取取的。过过少的助助剂用量量会影响响其功能能和药效效。例如如在微乳剂中，乳化化剂的增增溶作用用就是要要形成胶胶束，往往往需要要表面活活性剂的的用量是是农药原原药的1-5倍。有些些制剂从从药效考考虑，用用量更多多。配制制5%精喹禾灵灵乳油，，乳化剂剂用量33%以上时药药效才能能达到较较佳的效效果。表面活性性剂的用用量是影影响制剂剂是否符符合乳液液稳定性性、悬浮浮率等指指标的关关键。也也是检测测助剂质质量的重重要依据据。在混混合型乳乳化剂的的技术标标准中都都有明确确的规定定，其数数据也是是通过配配方筛选选，直至至贮存试试验、药药效试验验才确定定的。用用量略多多些，制制剂的成成本虽然然略高些些，但质质量风险险明显较较小。如如果用量量过度减减少，制制剂企业业成本低低了，药药效差了了，农民民受到损损失，而而一旦被被查出质质量问题题，其因因返工及及企业信信誉付出出的质量成本本会高得多多。要降降低助剂剂用量来来降低农农药成本本，应通通过配方方筛选，，选出优优良的助助剂配方方。3）检验制制剂和助助剂的质质量不按按标准或或方法不不当：任任何产品品都必须须有技术术标准，，无标产产品是非非法产品品，是各各级技术术监督部部门重点点查处的的对象。。目前我我国的农农药助剂剂尚无国国家标准准，比较较规范的的农药助助剂生产产企业一一般制定定企业标标准，而而这些标标准中的的技术指指标大都都以适应应农药制制剂加工工的要求求而确定定，其测测定方法法也相对对应。有有些些农药制制剂加工工企业（（主要是是规模较较小的制制剂加工工企业））因对农农药制剂剂质量认认识的局局限性，，加上选选用助剂剂的随意意性及用用量的不不当，在在检验制制剂和助助剂的质质量时不不严格按按产品技技术标准准或采用用不正确确测定方方法，造造成最后后农药制制剂成品品的质量量不合格格。出口农药药制剂或或农药专专用助剂剂要采用用联合国国粮农组组织（FAO）或世界卫卫生组织织（WHO）的标准，，测定方方法应采采用国际际农药分分析协作作委员会会（CIPAC）制定的方方法。这这些方法法目前与与我国的的国标（（GB）是有差差别的，，如乳状状液稳定定性测定定时的稀稀释倍数数国标是是200倍，而CIPAC方法是20倍，这两两种方法法的不同同，也影影响到助助剂配方方的不同同。4）溶剂使使用不当当，对其其安全性性与环保保性关注注不够溶剂是非非表面活活性剂类类的农药药助剂。。在农药药制剂或或混合型型表面活活性剂加加工制备备时要使使用溶剂剂。溶剂剂的使用用不当体体现在三三个方面面：（（1）在农药药制剂中中加入的的溶剂选选用不当当；（（2）在混合合型乳化化剂中加加入不适适合农药药制剂的的溶剂；；

（3）农药制制剂企业业购买表表面活性性剂单体体自行调调配时未未脱除单单体中的的溶剂和和水，会会影响农农药制剂剂的质量量。当前溶剂剂使用上上的突出出问题是是大量不当当使用甲甲醇。长期来来溶剂以以二甲苯苯或溶剂剂油（重重芳烃））为主。。由于芳芳烃的价价格上升升到是甲甲醇的三三倍以上上，部份份农药加加工企业业和助剂剂企业采采用甲醇醇为溶剂剂，以降降低成本本。许多多专家对对制剂中中大量采采用甲醇醇都持异异议，我我国的农农药主管管部门已已对乱用用甲醇现现象提出出了警告告。在在慎用用甲醇的的同时，，我们也也应关注注其它溶溶剂的选选用，要尽量少少用或不不用毒性性大、挥挥发性强强、闪点点低、影影响环保保和安全全的溶剂剂。特殊溶溶剂的应应用要认认真进行行各类试试验：如如配方试试验、贮贮存试验验、药效效试验等等。3、农药助助剂管理理无序无无章我国农药药助剂生生产企业业众多，，但是无无部门管管理，现现有100多家的农农药表面面活性剂剂企业也也存在着着滥的现现象，处处于放任任、过度度、无控控制状态态。具具体表现现在以下下几个方方面：1）无行业业组织：农药助助剂仅有有少数几几家参加加中国农农药工业业协会，，会员不不到十家家。农药药表面活活性剂企企业也仅仅有少数数几家参参加全国国工业表表面活性性剂行业业委员会会，无专专管农药药助剂的的行业组组织。2）无管理理条例：：我国目前前尚无农农药助剂剂管理的的专项法法规和条条例，仅仅有一些些个别助助剂的限限用或禁禁用决定定，以及及对农药药制剂登登记相关关规定中中与助剂剂有关的的内容。。3）无分类类区别：我国现现有使用用的1000多种助剂剂产品及及型号，，没有对对其安全全性或环环保性进进行分类类，也没没有相关关的限量量管理。。4）无统计计数据：由于没没有政府府部门和和行业组组织的具具体管理理，对农农药助剂剂的生产产企业情情况、产产量、品品种、型型号、质质量等均均无统计计数据，，更难以以掌握各各类农药药制剂中中使用助助剂的数数据。现现有各类类会议中中提供的的助剂数数据，大大多是推推测和估估算的，，误差很很大。三、世界界各国及及我国台台湾地区区农药助助剂管理理概况根据2004年11月在南非非召开的的第七届届国际农农药助剂剂专题研研讨会相相关报导导，全球球助剂市市埸最终终用户水水平统计计已超过过10亿美元，，并以每每年3%的速度增增长。对对于农药药助剂的的管理，，许多国国家与地地区有相相关的机机构与法法规，进进行分类类管理及及限量管管理。1、各国与台台湾地区区农药助助剂管理理的部门门或机构构美国：国家家环保局局（USEPA）、农农药项目目办公室室登登记记处惰性性成分评评估科。。

加拿拿大：卫卫生部有有害生物物管理局局（PMRA）。澳澳大利亚亚：农药药和兽药药管理局局。台台湾地区区：农业业委员会会、农委委会农粮粮署、农农委会动动植物防防疫检疫疫局。2、农药助助剂管理理的相关关法规或或评审程程序美国对惰惰性物质质管理的的法规是是食物质质量保护护法（FQPA），并建建立对惰惰性物质质进行评评价的规规范的FQPA程序。加加拿大卫卫生部有有害生物物管理局局（PMRA）于2004年制定了了农药助助剂的管管理法规规，并于于2005年1月开始实实施。澳澳大利亚亚农药和和兽药管管理局于于2006年制定和和发布农农药助剂剂指导或或登记资资料要求求。德国国及其他他国家也也已经出出台相关关措施，，对农药药助剂实实行登记记制度，，并将农农药助剂剂的安全全性进行行分类管管理。台台湾地区区农委会会自1996年起依据据《农药管理理法》第十二条条及农药药标准准准则的有有关规定定，下发发相关通通知和公公告，对对农药产产品中有有机溶剂剂的管理理作出限限量规定定。3、分类管管理1）美国对对农药助助剂的分分类管理理将所有惰惰性成分分划分为为四类：：1类，属有有毒物质质。2类，属具具有潜在在毒性的的物质。。3类，属未未知毒性性的化学学物质。。4类，该类类中包括括了毒性性最小的的430种化合物物。1989年该类被被进一步步细化为为4A类——风险最小小的惰性性物质，，和4B类——环保署有有足够的的信息资资料确定定，这些些化合物物目前在在农药中中的使用用不会对对公众健健康和环环境造成成不利影影响。1类：异佛佛尔酮、、壬基酚酚、苯酚酚、对苯苯二酚、、乙二醇醇单乙醚醚等。2类：甲苯苯、二甲甲苯、DMF、正己烷烷、环己己烷、乙乙腈等溶溶剂属于于该类助助剂。3类：农药药助剂中中使用的的甲醇、、丙酮、、石油醚醚、DMSO、乙二醇醇、环氧氧大豆油油、液体体石蜡、、DBS、木钠、、木钙、、草酸、、三聚磷磷酸钠、、褐藻胶胶、脂肪肪酸等。。4类：4A类大都是是一些惰惰性物质质和一些些食品添添加剂类类物质，，如乙酸酸、植物物油、琼琼脂、黄黄原胶、、碳酸钙钙、高岭岭土、玉玉米芯等等。4B类包括丙丙二醇、、异丙醇醇、乙酸酸乙酯、、聚乙烯烯醇、直直链烷基基聚氧乙乙烯醚、、吐温系系列、EO/PO嵌段聚醚醚等。2）加拿大大对农药药助剂的的分类管管理加拿大可可用作或或曾经用用作农药药助剂的的化合物物的绝大大多数按按照美国国EPA的分类，，分为1，2，3，4A，4B5类。另外外还有两两类分别别是在加加拿大使使用的特特殊助剂剂和蒙特特利尔公公约中规规定的助助剂。1类，有毒毒助剂。。如苯胺胺、石棉棉纤维、、镉化合合物、四四氯化碳碳、氯仿仿、亚甲甲氯化物物、二甲甲基亚砜砜等共42个化合物物。2类，有必必要进行行毒性试试验的具具有潜在在毒性的的助剂。。如甲酚酚、甲苯苯、二氯氯苯、对对二氯苯苯、硝基基甲烷、、肼、石石炭酸等等65个化合物物。3类，未知知毒性的的助剂。。共有1,700多种化合合物。如如苯甲酸酸、苯、、硫酸、、亚油酸酸、生物物素、谷谷氨酸、、烟酸、、甲酸等等等。4A类，低风风险助剂剂。如乙乙酸、蜂蜂蜡、二二氧化碳碳、桂皮皮、玉米米油、棉棉籽油等等160个化合物物。4B类，特定定使用条条件下使使用的助助剂。如如丙二醇醇、异丙丙醇、乙乙醇、1-丁醇、乙乙酸乙酯酯等147个化合物物。4、限量管管理美国加州州在2005年试点立立法对农农药制剂剂中VOC（即挥发发性有机机化合物物）含量量实施市市埸准入入监管，，VOC含量超过过20%的农药产产品不得得在加州州销售和和使用。。台台湾湾地区农农委会对对二甲苯苯、苯胺胺、苯、、四氯化化碳、三三氯乙烯烯等38种溶剂进进行限量量管理，，其中农农药成品品中，二甲苯、、环已酮酮的含量量不能＞＞10%，DMF及甲醇不不能＞30%，甲甲苯、苯苯、二氯氯丙烷、、异佛尔尔酮等33种溶剂不不能＞1%。5、其它相相关的管管理规定定美国政府府于1992年出台了了禁用甲甲苯、二二甲苯等等有机溶溶剂用于于农药制制剂的规规定，此此后欧州州国家也也出台了了类似的的规定。。菲律宾宾于2002年发布了了不允许许使用甲甲苯、二二甲苯配配制农药药乳油的的规定。。联联合国粮粮农组织织（FAO）的乳油油标准中中，有的的标准如如高效氯氯氟氰菊菊酯乳油油和精吡吡氟禾草草灵乳油油规定了了闪点不不超过38℃，显然闪闪点低于于38℃的二甲苯苯、甲醇醇等溶剂剂不能使使用。欧欧盟2076-2002法规规定定了320种禁销农农药名单单，将非非离子型型表面活活性剂壬壬基酚聚聚氧乙基基醚也列列入禁用用之中。。原因之之一是其其生物降降解问题题，影响响环保。。四、我国国农药助助剂管理理的趋向向与建议议2000年以来，，由中国国化工学学会农药药专业委委员会、、中国农农药工业业协会、、全国工工业表面面活性剂剂理事会会、中国国化工报报社等分分别主办办了全国国农药制制剂和助助剂发展展研讨会会，对推推动我国国农药助助剂的发发展起到到一定的的作用。。但是有有关农药药助剂管管理的专专题会较较少，2006年农业部部召开过过一次以以农药助助剂管理理为专题题的研讨讨会，会会后不久久，农业业部发布布了《加强对含含有八氯氯二苯醚醚农药产产品的管管理》的规定。。2009年4月29-30日，中美农药药助剂管管理研讨讨会在北京召召开。通通过中美美交流，，进一步步提高对对农药助助剂管理理的认识识，认真真学习和和借鉴美美国农药药助剂管管理的经经验和做做法，取取长补短短。2009年8月26日，由农农业部种种植业管管理司、、农业部部农药检检定所、、工业和和信息化化部等十十多个单单位20多位专家家参加的的的农药助剂剂使用与与管理工工作座谈谈会在北京召