有机化学第二版徐寿昌主编 第2章 烷烃第10章 醇和醚

第十章醇和醚一、将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。仲醇，4－甲基－2－己醇伯醇1－丁醇伯醇1，3－并二醇叔醇，3，5－二甲基－3－己醇叔醇，叔丁醇仲醇，2－戊醇仲醇异丙醇二、预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。1，正丙醇2，2－甲基－2－戊醇3，二乙基甲醇仲醇1－苯基乙醇2－壬烯－5－醇解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下：2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇三、比较下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能解：溶解度顺序如右：四、区别下列化合物。解：烯丙醇丙醇1－氯丙烷烯丙醇褪色丙醇不变溶解1－氯丙烷不变溴水浓硫酸不溶解：2－丁醇1－丁醇2－甲基－2－丙醇2－丁醇1－丁醇2－甲基－2－丙醇卢卡斯试剂十分钟变浑加热变浑立即变浑3．α－苯乙醇β－苯乙醇解：与卢卡斯试剂反应，α－苯乙醇立即变浑，β－苯乙醇加热才变浑。五、顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物？解：六、出下列化合物的脱水产物。七、比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。1，苄醇，对甲基苄醇，对硝基苄醇解：反应速度顺序：八、1、3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。解：反应产物和反应机理如下：2、2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。解：反应产物和反应机理如下：九、反应历程解释下列反应事实。解：反应历程：解：反应历程如下：十、用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。1．2－戊醇3．1－苯基－1－丙醇2．2－甲基－2－丁醇4．2－苯基－2－丙醇十一、合成题1．甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇解：：：2．正丙醇，异丙醇2-甲基－2－戊醇3.甲醇，乙醇正丙醇，异丙醇解：4．2－甲基－丙醇，异丙醇2,4－二甲基－2－戊烯解：5．丙烯甘油三硝酸甘油酯解：6．笨，乙烯，丙烯3－甲基－1－苯基－2－丁烯解：十二、完成下面转变。1．乙基异丙基甲醇2－甲基－2－氯戊烷3．异戊醇2-甲基－2－丁烯解：2．3－甲基－2－丁醇叔戊醇解：十三、用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）。解：解：解：4．五个碳以下的有机物十四、某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。解：化合物的结构为：十五、从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2o7+H2SO4作用，可得到2－丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OH十六、有一化合物（A）的分子式为C5H11Br，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5H12OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C5H10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。解：十七、新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。解：十八、由化合物(A)C6H13Br所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－戊醇。（A）可发生消除反应生成两种异构体（B）,(C),将（B）臭氧化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛（D）酮(E),试写出各步反应式以及（A）-(E)的结构式。解：各步反应式结（A）-(B)的结构式如下：十九、写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。甲基正丙基醚，1－甲氧基丙烷甲基异丙基醚，2－甲氧基丙烷乙醚，乙氧基乙烷甲基正丁基醚，1－甲氧基丁烷甲基仲丁基醚，2－甲氧基丁烷甲基异丁基醚，2－甲基－1－甲氧基丙烷甲基叔丁基醚，2－甲基－2－甲氧基丙烷乙基正丙基醚，1－乙氧基丙烷乙基异丙基醚，2－乙氧基丙烷二十、分离下列各组化合物。1，乙醚中混有少量乙醇：解：加入金属钠，然后蒸出乙醚。2，戊烷1－戊炔1－甲氧基－3－戊醇炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理，戊烷不溶于浓硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇（醚）。二十一、完成下列各组化合物的反应式。1．碘甲烷+正丙醇钠2．溴乙烷+2－丁醇钠3．正氯丙烷+2－甲基－2－丁醇钠4．2－甲基－2－氯丙烷+正丙醇钠5．苯甲醚+HI加热二十二、合成题。1．乙烯，甲醇乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚2．乙烯二乙醇胺3.甲烷二甲醚4.丙烯异丙醚5.苯，甲醇2,4-硝基苯甲醚6．乙烯正丁醚二十三、乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之。沸点1970C沸点1250C沸点840C解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基，不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。二十四、下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？注意，这里有重排问题1．甲丁醚2．2－甲氧基戊烷2－甲基－1－甲氧基丁烷二十五、有一化合物的分子式为C6H14O,常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化合物的结构，并写出反应式。解：二十六、有一化合物分子式为C7H16O,并知道：1，在常温下不和金属钠作用2，过量浓氢碘酸共热生成两种物质为C2H5I和C5H11I,后者用AgOH处理后所生成的化合物沸点为1380C。试根据表10－2，推测其结构，并写出各步反应式。解：沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。二十七、有一化合物分子式为C20H21O4N,，与热的浓氢碘酸作用可生成碘代甲烷，表明有甲氧基存在。当此化合物4.24mg用HI处理，并将所生成的碘代甲烷通入硝酸银的醇溶液，得到11.62mgAgI,问此化合物含有几个甲氧基？解:碘化银分子量为234.8,11,62mgAgI为0.05mmole,根据分子式指导此化合物分子量为339